稀土与多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应研究

本文研究了稀土与卤代变色酸双偶氮胂类试剂的配合反应,测定了配合物的稳定常数,试剂的离解常数和配合物组成,讨论了试剂结构与配合物吸收光谱的关系和β型配合物的生成条件,从而探讨了该类试剂在高酸度下与稀土的配合反应机理.     

偶氮溴膦型衍生物中助色基对稀土元素显色性能影响的研究

变色酸双偶氮类试剂是近十多年来新崛起的一种高灵敏度和高选择性的光度显色剂。在稀土元素的光度分析方面,变色酸双偶氮衍生物比单偶氮衍生物更有实用价值。而在变色酸双偶氮衍生物中,它对稀土元素的分析性能又以不对称型显色剂优于对称型显色剂。我国分析工作者在不对称变色酸双偶氮类稀土显色剂的研制和应用方面进行了不少工作,也取得了一些新的成果。作者在以往对不对称变色酸双偶氮氯膦型显色剂系统研究的基础上,继续保留主要分析     

一组不对称变色酸双偶氮肿类试剂的合成及其与稀土等元素显色反应研究

本文设计、合成了一组新的不对称变色酸双偶氮胂类稀土显色剂。对新试剂进行了提纯鉴定,确定了组成及结构,研究了它们与稀土、钍、锆的显色反应性能。实验证明,试剂分子结构对其反应性能的影响有一定的规律性。其中o-As-DBN试剂是较优良的钍显色剂,毫克级的稀土、铀不干扰测定。     

变色酸双偶氮试剂与非稀土金属离子的β型反应新进展

参考了３５篇文献,总结了变色酸双偶氮试剂与非稀土金属离子的β型反应,研究了试剂结构、介质及酸度、有机溶剂及表面活性剂、显色时间及显色体积、显色温度对β反应的影响。     

新显色剂偶氮胂DBM与轻稀土元素的显色反应及应用

作为稀土显色剂,含不对称胂(膦)酸基的变色酸双偶氮衍生物优于对称的同类化合物。为了进一步提高稀土显色剂的灵敏度和选择性,在不对称变色酸双偶氮衍生物非胂酸基一侧的偶氮基对位上引入推电子基团,邻位引入卤素取代基,得到一系列新的不对称变色酸双偶氮衍生物。其一般结构为:     

多卤代变色酸双偶氮类试剂分子结构与稀土、铀、钍元素显色反应性能关系的研究

多卤代变色酸双偶氮类试剂,是比其它的变色酸双偶氮类试剂具有更高的灵敏度和更优越的选择性的显色剂。为了研究该类试剂的分子结构与其吸光性能的关系,我们设计合成了不同分析功能团、不同取代位置;以及不同助色团、不同取代位置的共33个试剂。通过对这些试剂与稀土、铀、钍元素的显色反应的研究,初步总结出了试剂的分子结构与其吸光性关系的一些规律。(一)试剂结构     

铁(III)催化多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的褪色反应特性及其应用

本文研究了铁(III)催化H2O2还原多卤代变色酸双偶氮胂类试剂(PHA)的褪色反应动力学行为, 测定了反应级数和反应活化能, 获得了经验速率方程, 探讨了反应机理, 稳态处理后的动力学方程与经验速率方程相吻合, 说明了机理的合理性。并以三氯偶氮胂为指示反应试剂, 测定了人发中痕量铁的含量, 得到了满意的结果。     

铁(III)催化多卤代变色酸双偶氮胂类试剂的褪色反应特性及其应用

本文研究了铁(III)催化H2O2还原多卤代变色酸双偶氮胂类试剂(PHA)的褪色反应动力学行为, 测定了反应级数和反应活化能, 获得了经验速率方程, 探讨了反应机理, 稳态处理后的动力学方程与经验速率方程相吻合, 说明了机理的合理性。并以三氯偶氮胂为指示反应试剂, 测定了人发中痕量铁的含量, 得到了满意的结果。     

不对称变色酸双偶氮氟胂型新显色剂的合成及其与钍的显色反应研究

合成了8种不对称变色酸双偶氮氟胂型新显色剂，并研究了它们与钍的显色反应，建立了最佳反应体系。试验发现由于引入了吸电子性极强的氟取代基，反应体系的酸度、选择性及灵敏度大为提高，是一组很好的测钍显色剂。     

对乙酰基偶氮胂分光光度法测定矿石中钍

在钍的分光光度法中,普遍采用以偶氮胂Ⅲ为代表的一类对称变色酸双偶氮型试剂。这类试剂虽然对钍有较高的灵敏度,然而选择性不很理想。对乙酰基偶氮胂[2-(2-胂酸基偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸]是武汉大学化学系研制出的一种不对称双偶氮型试剂,具有比偶氮胂Ⅲ更好的光度特性,目前国内已开始在矿石中应用。本文就对乙酰基偶氮胂测定钍的条件,共存元素的干扰及消除方法进行了详细的试验。通过对比,     

不对称变色酸双偶氮胂类试剂与铋—钪的共显色反应及分光光度测定铋的研究

本文研究了十种变色酸双偶氮胂类试剂与铋—钪的共显色反应,发现其中三溴偶氮胂等五种试剂与铋—钪有共显色反应。铋、钪与试剂生成的配合物的表现摩尔吸光系数为9.4×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。大量的常见离子不干扰铋的测定,可不经分离直接测定合金中的微量铋。     

铜(Ⅱ)催化PHA的褪色反应特性及应用

本文研究了铜(Ⅱ)催化抗坏血酸还原多卤代变色酸双偶氮胂类试剂(PHA)的褪色反应特性, 讨论了试剂结构对褪色反应动力学特性的影响, 探讨了反应机机。以三氯偶氮胂为代表, 拟定了测定痕量铜(Ⅱ)的新方法, 其检出限为3.06×10^-^1^2g/mL, 线性范围为0~28ng/10mL。用于生物材料中痕量铜(Ⅱ)的测定, 结果满意。     

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响

新的不对称变色酸双偶氮衍生物的合成及其结构对稀土、钍、铋显色反应的影响张华山,张军锋,黎心懿（武汉大学化学系,武汉,４３００７２）关键词变色酸双芳基偶氮衍生物,稀土,钍,铋,分光光度法变色酸双偶氮衍生物是光度法测定稀土、钍等金属的重要显色剂。其中多卤...     

新4(或5)-取代不对称变色酸双偶氮胂酸型显色剂与稀土的显色反应研究

本文对二十一种新型的4(或5)-取代不对称变色酸双偶氮肿酸型显色剂与稀土的显色反应进行了研究,从中找出了一些结构与性能关系的规律,并筛选出性能优良的稀土显色剂。     

变色酸双偶氮羧酸型衍生物与稀土元素显色反应的研究

本文设计合成了十种双偶氮羧酸型试剂,较详细地研究了它们与稀土元素的显色反应,初步总结出这类试剂分子中分析功能团的位置以及助色团的性质和位置的改变与分析性能之间的内在联系。探讨了这类试剂与稀土元素显色反应中所存在的倒序现象和酸效应的可能原因。     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅱ.间乙酰基偶氮氯膦(mA-CPA)与铋(Ⅲ)的β型反应行为

本文报道秘(Ⅲ)与不对称变色酸双偶氮衍生物的β型反应,并初步探讨了β型配合物的形成条件以及有机溶剂、表面活性剂、酸介质、温度等对反应的影响。实验结果表明,此类β型反应较之相应的α型反应具有高得多的灵敏度,但形成条件较为苛刻,影响因素颇多。     

卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂前线轨道能级和电子光谱

用HMO法研究卤素取代基不对称变色酸双偶氮胂类化合物Ⅱ电子分子轨道能级和电子光谱.最大吸收峰波长值和实验值相差约为8nm;亲电基取代位置和实验值完全一致.并讨论了电子光谱红移现象和亲电基的取代位置.     

高灵敏度显色剂在分光光度法测定铅中的应用

综述了近年来国内各类高灵敏度的显色剂,包括卟啉类、变色酸双偶氮试剂、甲基百里香酚蓝等显色剂的显色原理及其在分光光度法测定铅离子中的应用(综述文献46篇)。     

偶氮氯膦mN分光光度法快速测定有色金属合金中稀土元素总量及铈组稀土元素

1979年以来华东师范大学有机合成研究室先后提出用偶氮氯膦mA、偶氮氯膦mN、偶氮氯膦pN等不对称变色酸双偶氮膦酸型试剂作为稀土元素的新显色剂。其中后两种试剂在一定的介质中只与铈组稀土元素显色,从而实现了在钇组稀土元素共存的情况下,直接测定球墨铸铁中的铈组稀土元素。本文对偶氮氯     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。