酞菁分子XPS的CNDO研究

基于在生理、催化等方面研究中的重要作用,H_2Pc分子的电子结构一直受到广泛的注意和研究。但是,理论上算出的电荷分布与实验上测出的NIS XPS信息,目前还不相符。为此,本文用CNDO/2计算方法,对应H_2Pc的文献几何构型,进一步考察了H_2Pc与H_2Pc＇的电子结构。计算方法和结果H_2Pc和H_2Pc＇的骨架构型见图1。对于固态与气态的H_2Pc,目前多数人认为其具有D_(2h)点群对称性(尽管作为D_(4h)点群对称性的根据也是存在的)。为考察分子构型改变(特别是切割)对分子的电子结构、特别是电荷分布的影响,我们     

酞菁和Er-酞菁配合物的Raman光谱

本文测定了酞菁(H_2Pc)和铒酞菁(H_2ErPc_2)的常规和共振Raman光谱,讨论了谱带归属和配合物HErPc_2的结构.     

Syntheses of(C_8H_8)Ln(C_9H_7)·(THF)_2(Ln=Pr,Nd)and crystal structure of(C_8H_8)Pr(C_9H_7)·(THF)_2

This paper reports two lanthanide complexes of formula (C_9H_7)Ln(C_8H_8)·(THF)_2 whereLn is Pr or Nd,C_9H_7 is indenyl,and C_8H_8 is cyclooctatetraene (COT).The complexes were preparedby the reaction of LnCl_3 with K(C_9H_7) and K_2(C_8H_8) in THF.(C_9H_7)Pr(C_8H_8)·(THF)_2 crystallizes inTHF at - 15℃ in the monoclinic space group P2_1:with unit cell dimensions a=8.446(0),b=10.083(2),c=13.407(3),β=105.48(1)°,V=1100.43(35)~3,Dc=1.52g/cm~3 and Z=2.The final R valueis 0.033,R_w value is 0.030,respectively.In (C_9H_7)Pr(C_8H_8)·(THF)_2 a five-membered ring centroid ofC_9H_7,the C_8H_8 ring centroid and the two oxygen atoms from the two THF molecules form a distortedtetrahedral geometry around the metal.     

C_2B_(10)H_(12),NB_(11)H_(12)和C_2B_(10)H_(11)Cl振动光谱的从头计算研究

利用Gaussian 92从头算程序在6-3lG基组下对C_2B_(10)H_(12),NB_(11)H_(12)和C_2B_(10)H_(11)Cl进行几何优化和振动频率的理论计算,结果与实验基本符合.优化几何与振动光谱均表明,从B_(12)H_(12)~2到上述化合物的取代过程中,几何结构基本保持二十面体构型不变;振动模式表明C_2B_(10)H_(11)Cl的光谱中低频处有一个(C_2B_(10)H_(11))-Cl间的类似于双原子分子的振动,而无C-Cl伸缩振动,     

硼化合物研究(ⅩⅥ)——氢硼酸π-环戊二烯基双(三苯基膦)镍(Ⅱ)的合成

MCArdle和Akker等人分别合成了[π-C_5H_5Ni(PPh_3)_2)SnCl_3·S[S=CH_2Cl_2,(CH_3)_2O)租[π-C_5H_5Ni(PPh_3)_2]F等化合物.本文报告七个新的氢硼酸根(B_(12)H_(12)~(2-)、B_(10)H_(10)~(2-)、B_(11)H_(14)~-、B_3H_3~-、B_(10)Cl_(10)~(2-)B_(10)H_2Br_8~(2-)、B_(10)H_4I_6~(2-))的π-一环戊二烯基双(三苯基膦)镍(Ⅱ)的合成和性质研究。     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅩⅩⅢ.一步法室温(准室温)固相化学反应合成8-羟基喹啉的Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物

本文研究了Go(OAc)_2·4H_2O、Ni(OAc)_2·4H_2O、Cu(OAC)_2·H_2O、Zn(OAc)_2·2H_2O与8-羟基喹啉在室温(准室温≤40℃)条件下的固-固相化学反应.讨论了反应物结构对固相反应的影响.通过固相反应一步合成了相应的配合物Co(oxin)_2·2H_2O、Ni(oxin)_2·2H_2O、Gu(oxin)_2、Zn(oxin)_2·H_2O.经失重测定,元素析,IR,XRD,DTA测定,确定了固相产物的组成.与液相合成方法比较,固相反应合成配合物不用溶剂,产率较高等优点.     

六种酞菁锌配合物:交叉聚合法合成、分离、光谱和电化学性质(英文)

使用2种前驱体1和2(1=4,5-二(4-甲酯基)酚氧取代邻苯二甲腈,2=4-二缩三乙二醇单甲醚取代邻苯二甲腈)与Zn(OAc)2·2H2O在DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)催化下,在正戊醇中进行酯交换及交叉聚合反应得到6种酞菁锌配合物。通过简单的硅胶柱色谱,可以将这6种配合物Zn[Pc(BP)4](3),Zn[Pc(BP)3(TEG)](4),Zn[Pc(BP)2(TEG)2]-opp(5),Zn[Pc(BP)2(TEG)2]-adj(6),Zn[Pc(BP)(TEG)3](7)和Zn[Pc(TEG)4](8)进行分离。对合成的6种化合物进行了质谱,元素分析,紫外-可见吸收光谱,核磁共振谱表征。另外,对这些化合物的电化学性质也进行了研究。     

基于双吡啶脲类Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

间苯二胺和3-吡啶异氰酸酯在甲苯中加热回流得到双吡啶脲类配体L,然后将配体分别与CdSO_4·8H_2O,ZnI_2,HgI_2,HgCl_2进行配位反应,得到4个配合物{[Cd(L)(SO_4)(H_2O)_3]·H_2O}n(1),{[Zn(L)I_2]·2C_2H_5OH}n(2),{[Hg(L)I_2]·C_2H_5OH}n(3),[Hg(L)Cl_2]·H_2O(4),并用元素分析、FT-IR、X射线单晶衍射、粉末衍射对其进行了表征。配合物1形成一维螺旋链结构,配合物2和3形成一维"之"字链结构,配合物4形成32元环状结构。     

(η~5-C_5H_5)Ln(η~8-C_8H_8)(THF)_n(Ln=Pr,Nd,Gd)的合成及(η~5-C_5H_5)Pr(η~8-C_8H_8)(THF)_2的晶体结构

自1969年首次报道稀土环辛四烯基化合物Eu(C_8H_8)和Yb(C_8H_8)的合成以来,相继合成K[Ln(C_8H_8)_2],[Ln(C_8H_8)Cl·2THF]_2和[Ln(C_8H_8)·2THF]等,还报     

稀土硼氢化物研究——ⅩⅡ.含[B_(12)H_(12)]~(2-)、[B_(10)H_(10)]~(2-)及[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-的联吡啶氮氧化物稀土配合物

稀土十二氢十二硼酸与2,2′-联吡啶-N,N′-二氧化物反应,或稀土氯化物与2,2′-联吡啶N,N′-二氧化物及十硼十氢双四乙基铵或Et_4NB_(10)H_9NH_2COC_3H_7反应,制取八个新型稀土配合物。经元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导测定及X射线衍射分析对配合物进行了表征。结果表明,2,2′-联吡啶N,N′-二氧化物以两个氧原子与稀土螯合。含[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~-配合物中,它通过羰基氧与稀土配位。配合物热稳定次序为:[B_(12)H_(12)]~(2-)>[B_(10)H_9NH_2COC_3H_7]~->[B_(10)H_(10)]~(2-)配合物。     

Ni_(x)Cu_(y)-B_(24)N_(28)催化CO_(2)氧化C_(3)H_(8)速控步骤的反应机理研究北大核心CSCD

采用密度泛函理论(DFT)研究了C_(3)H_(8)和CO_(2)在Ni_(x)Cu_(y)-B_(24)N_(28)(x+y=4,x=1、2、3、4)表面吸附及速控步骤反应机理.计算了C_(3)H_(8)、CO_(2)和相应中间体在Ni_(x)Cu_(y)-B_(24)N_(28)表面的吸附能以及6条可能路径下的反应热和活化能.计算结果表明,C_(3)H_(8)和CO_(2)在Ni_(x)Cu_(y)-B_(24)N_(28)表面是物理吸附,C_(3)H_(8)+CO_(2)→CH_(3)CHCH_(3)+OCOH是最有利的路径,其在不同催化剂表面的活化能顺序是NiCu_(3)-B_(24)N_(28)(1.42 eV)、Ni_(2)Cu_(2)-B_(24)N_(28)(1.57 eV)、Ni_(3)Cu-B_(24)N_(28)(1.62 eV)、Ni_(4)-B_(24)N_(28)(1.75 eV).由此可知,在Ni_(x)Cu_(y)-B_(24)N_(28)催化CO_(2)氧化C_(3)H_(8)的体系中,Cu含量直接影响其催化活性,即NiCu_(3)-B_(24)N_(28)用于催化CO_(2)氧化C_(3)H_(8)有一定优势.     

Aromatic Multicarboxylate Ligands Tuned One-and Three-dimensional Zn(Ⅱ) Coordination Polymers Based on 3-(1H-pyrazol-4-yl)-5-(pyridin-3-yl)-1,2,4-triazole

Two aromatic multicarboxylate ligands tuned Zn(Ⅱ) coordination polymers, namely, {[Zn_(0.5)(H_2L)(tp)_(0.5)(H_2O)]H_2O}_n(1) and {[Zn_2(HL)(btc)(H_2O)]H_2O}_n(2)(H_2L = 3-(1 Hpyrazol-4-yl)-5-(pyridin-3-yl)-1,2,4-triazole, H_2tp = terephthalic acid; H_3 btc = 1,3,5-benzenetricarboxylic) have been synthesized. Their structures were characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis, elemental analyses and infrared spectra. Compound 1 possesses a one-dimensional chain structure and is finally extended into a three-dimensional supramolecular architecture though hydrogen bonding interactions. Compound 2 shows a three-dimensional framework. Meanwhile, compounds 1 and 2 exhibit luminescent emission in the solid, and can be investigated as potential luminescent materials.     

STUDY ON THE STRUCTURES OF COORDINATION COMPOUNDS OF N-(ortho-METHYL)-AND N-(ortho-METHOXY)-PHENYL IMINODIACETATO-Cu(Ⅱ)

The coordination compounds,{Cu[CH_3C_6H_4N(CH_2COO)_2]}.2H_2O and{Cu[CH_3OC_6H_4N(CH_2COO)_2]}.2H_2O,have been prepared and its crystal struc-tures determined.The final discrepancy factors are R=0.052,R_w=0.061 for(I)and R=0.052,R_w=0.039 for(Ⅱ).The geometry of the coordination poly-hedron with Cu(Ⅱ)is a distorted tetragonal pyramid for(Ⅰ)and an unsym-metrical and extended tetragonal bipyramid for(Ⅱ),respectively.The re-sults of EHMO calculations indicate that the ligand mainly provided thefield with very few of its electrons being coordinated to the central atom.     

在高氯酸溶液中Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)的离子交换行为及分离的研究

本文研究了在高氯酸溶液中,Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)在强酸性阳离子交换树脂上的行为,测得在不同酸度的高氯酸溶液中Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)的分配比。分别测得Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)在柱上的洗脱曲线和分离曲线,讨论了在高氯酸中Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)分离的可能性。     

二元羧酸二(二茂镱)的合成

本文报道了五个新的二元羧酸二(二茂镱)的合成:(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(1),CH_2(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(2),(CH_2COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(3),o-C_6H_4(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(4),p-C_6H_4(COO)_2Yb_2(C_5H_5)_4(5),并考察了它们对空气的稳定性。     

固相配位化学反应研究 LⅣ.一步法低热固相合成Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)Schiff碱配合物

本文研究了Co(Ac)_2·4H_2O,Ni(Ac)_2·4H_2O,Ca(Ac)_2·H_2O与5个有代表性Schiff碱的低热(<70℃)固相化学反应。通过上述固相反应合成了9个钴、镍、铜的Schiff碱配合物。经元素分析、红外光谱、XRD,DTA等测定,确定了固相合成产物组成。讨论了配体的结构及Co(Ac)_2·4H_2O、Ni(Ac)_2·4H_2O、Cu(Ac)_2·H_2O晶体结构的稳定性对固相反应的影响。     

在高氯酸溶液中Rh(Ⅳ)和Ir(Ⅳ)离子交换行为的研究

本文证实了在高氯酸溶液中Rh(Ⅳ)主要以Rh(H_2O)_6~(4+)形式存在。研究了Rh(H_2O)_6~(4+)和Ir(H_2O)_6~(4+)在阳离子交换树脂上的行为。测定了两者在聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂—HCIO_4间的分配比。根据Rh(H_2O)_6~(4+)和Ir(H_2O)_6~(4+)在阳离子交换柱上的洗脱曲线和回收率,讨论了在高氯酸溶液中Rh和Ir分离的可能性。     

SYNTHESIS of(η~5-C_9H_7)Ln(η~8-C_8H_8)·2THF AND CRYSTAL STRUCTURE OF(η~5-C_9H_7)Pr(η~8-C_8H_8)·2THF

The reaction of LnCl_3 with K _9H_7(C_9H_7=indenyl)andK_2C_8H_8(C_8H_8=cyclooctatetraene)in tetrahydrofuran(THF)give thecorresponding complexes(η~5-C_9H_7)Ln(η~8-C_8H_8)·2THF.The synthesis of(η~5-C_9H_7)Ln(η~8-C_8H_8)·2THF(Ln=Pr,Nd)and crystal structure of(η~5-C_9H_7)Pr(η~8-C_8H_8)·2THF are described.     

盖帽三核钴羰基簇合物(μ_3-CH_3C)Co_3(CO)_7(μ-PPh_2CH_2PPh_2)和(μ_3-CH_3C)Co_3(CO)_9的质谱研究

本文从结构化学角度,阐述了标题化合物的EI质谱断裂行为。这些化合物的分子离子基本上按分步断裂分别失去羰基,直至获得[CH_3CCo_3(PPh_2CH_2PPh_2)]~+和[CH_3CCo_3]~+。然后,这些残基和含膦配体继续断裂,失去Ph、PhP、Ph_3P、C_7H_7、C_6H_6、C_2H_2、H_2和Co等,生成各种相应的三核、二核和单核钴的碎片离子。     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF DIPOTASSIUM TRIS(HYDROXYACETATO)VANADYL (IV) MONOHYDRATE

<正> Preliminary information. The vanadyl complexes are found to be increasingly used in the areas of catalysis, new materials research as well as in bio chemistry. Therefore, more attentions have been paid to such compounds. The title complex K_2[VO(C_2H_3O-3)_2(C_2H_2O_3)] H_2O has been prepared by reaction of VOSO_4 with hydroxyacetic acid in aqueous solution, with KOH added to a suitable PH value.