溶胶-凝胶和浸渍-水热制备方法对TiO_2/AC光催化剂结构和性能的影响

分别采用溶胶-凝胶法和浸渍-水热法制得负载于活性炭(AC)的TiO2催化剂,并用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱和氮气吸附等方法对催化剂进行了表征.结果表明:溶胶-凝胶法制得的TiO2以不规则碎片形式涂附在载体表面,而浸渍-水热法制得的球形TiO2颗粒呈柱形生长均匀覆盖在载体表面;不同温度处理的浸渍-水热法制得的TiO2/AC光催化剂的中孔和微孔比表面积均大于溶胶-凝胶法制得的样品,负载的TiO2粒径则小于溶胶-凝胶法制得的样品.对甲基橙(MO)溶液的光催化降解测试结果表明,600℃煅烧为两种方法的最佳热处理温度,浸渍-水热法制得的催化剂光催化效果明显强于溶胶-凝胶法的.     

铁铈氧化物SCR脱硝催化剂的制备及性能

采用浸渍法制备了CeO₂-Fe₂O₃/TiO₂催化剂,研究了CeO₂负载量对其选择催化还原NO性能的影响,并将其中效果最好的催化剂按照同样组分配比采用溶胶凝胶法制备进行比较。采用BET、XRD、SEM和XPS等手段对催化剂进行表征。实验结果表明,采用浸渍法制备的负载10%CeO₂、3%Fe₂O₃的催化剂脱硝效率最优,最高可达96.65%。采用溶胶凝胶法制备催化剂效率更优,最高为99.36%。结果表明,浸渍法和溶胶凝胶法制备的10%-3%CeO₂-Fe₂O₃/TiO₂催化剂均具有较大的比表面积、活性成分分散度好、储氧能力强等优点。     

制备方法对CuO—Ce0．7Zr0．3O2催化剂的氧缺位和CO氧化活性的影响

采用溶胶-凝胶法和溶胶-凝胶 浸渍法两种方法制备了CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂,并对催化剂进行了XRD、Raman等表征,考察了催化剂的CO氧化性能.研究结果表明,溶胶-凝胶法制备的CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂的CO氧化活性明显高于溶胶-凝胶 浸渍法制备的CuO/Ce0.7Zr0.3O2催化剂,CuO-Ce0.7Zr0.3O2催化剂容易形成氧缺位和表面高分散CuO的颗粒较大,从而提高催化活性.     

非均相催化一步合成碳酸二苯酯的研究 I．载体制备方法对催化剂性能的影响

采用溶胶－凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法，制备了LaxMnyPbzO复合型氧化物载体，并以PbCl2或Na2PbCl4的水溶液为浸渍液，通过浸渍方法制固相催化剂，用于一步俣成碳酸二苯酯，用XRD，TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征，结果表明，三种载体的主要物相皆为La0.3Mn0.5PbO，溶胶－凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好，空隙率较大，活性组分分散度较高；溶胶－凝胶法制得的催化剂的催化性能较好，碳酸二苯酯选择属于选择性可高于99．5％。     

LaNiO3的焙烧温度对甲醇水蒸气重整制氢CuO/LaNiO3催化剂的影响

采用溶胶凝胶法合成了LaNiO_3钙钛矿型氧化物载体,再采用浸渍法制备了CuO/LaNiO_3催化剂,并通过XRF、XRD、BET、H_2-TPR和XPS等手段对催化剂进行了表征,考察了LaNiO_3钙钛矿的焙烧温度对CuO/LaNiO_3催化剂结构及其催化甲醇水蒸气重整制氢性能的影响。结果表明,载体焙烧温度主要影响了催化剂的表面晶格氧缺位,活性组分和载体间的相互作用。当载体焙烧温度为800℃时,催化剂表面氧空穴较多,活性组分与载体间相互作用较强,因此,催化甲醇水蒸气重整制氢活性较好。     

介孔纳米 MoPO-AlPO4 的制备及其对异丁烯选择氧化的催化性能

 分别采用溶胶-凝胶法和等体积浸渍法制备了 MoPO-AlPO4 催化剂, 考察了钼物种存在状态对催化剂晶格氧活性以及异丁烯选择氧化反应性能的影响. N2 吸附-脱附、X 射线衍射、高分辨透射电镜、X 射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱、程序升温还原和微反实验结果表明, 与浸渍法制备的催化剂相比, 溶胶-凝胶法制备的 MoPO-AlPO4 催化剂为介孔纳米材料, 其比表面积和孔数量均有较大程度的提高. 在浸渍法制备的催化剂中, 钼物种以四面体 MoO42− 和八表面体 MoO66− 形式存在; 而在溶胶-凝胶法制备的催化剂中钼物种主要以四面体 MoO42− 的形式存在, 并有部分钼物种嵌入到了 AlPO4 骨架中. 钼物种的种类对异丁烯选择氧化反应的活性和选择性有较大影响, 溶胶-凝胶法制备的催化剂由于嵌入 AlPO4 骨架中钼物种的存在, 异丁烯选择氧化反应性能得到较大提高.     

制备方法对H2SO4固体酸结构和催化性能的影响

 以溶胶-凝胶法和浸渍法制备了H2SO4固体酸催化剂. FT-IR, XRD和 29Si MAS NMR结果表明,两种方法得到的催化剂结构不同. FT-IR和 29Si MAS NMR结果表明,溶胶-凝胶法制备的固体酸H2SO4-SiO2中H2SO4和载体SiO2间存在相互作用; 1H MAS NMR结果表明,H2SO4-SiO2固体酸的酸强度和液体浓硫酸相当. 通过对柠檬酸与正丁醇的液/固相催化酯化反应比较了溶胶-凝胶法与浸渍法制备的固体酸的催化性能,结果表明,浸渍法得到的固体酸重复使用4次后活性消失; 溶胶-凝胶法制备的H2SO4-SiO2固体酸重复使用6次后仍显示出较高的活性和选择性.     

TiO_2-Al_2O_3复合载体的制备及Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂加氢脱硫性能的研究

通过改进的溶胶-凝胶法(SG)、共沉淀法(CP)、表面沉淀法(PR)及混捏法(ME)制备TiO_2-Al_2O_3复合载体,考察了不同制备方法对复合载体物理性质的影响。采用浸渍法制备Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3-X加氢脱硫催化剂,研究了Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3-X加氢脱硫催化剂的脱硫性能。利用XRD、BET、SEM等表征手段对复合载体及催化剂进行表征分析。结果表明,SG法制备的复合载体粒径均一,具有较大的比表面积、孔径和孔体积;CP法制备复合载体时TiO_2以单层或亚单层的分散状态高度分散于γ-Al_2O_3中。在氢气压力3.0 MPa、反应温度280℃、反应时间4 h、液时空速1.4 h-1和氢油比600的条件下,SG法制备的Co-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂具有较高加氢脱硫活性,噻吩转化率达到96.6%。     

NiMo催化剂载体中纳米HY分子筛和氧化铝混合方式对柴油加氢脱硫性能的影响

以纳米HY分子筛-氧化铝混合物为载体,根据两者混合方式的不同（溶胶凝胶法和机械混合法）制备了两种NiMo加氢脱硫催化剂,并对其进行了XRD、BET、TPD、H₂-TPR、HRTEM和FT-IR等表征。与溶胶凝胶法催化剂相比,机械混合法催化剂表现出了较好的纹理结构和更高酸量,其金属相更易还原,边角位Mo原子的分散度更高,表现出了更高的加氢脱硫性能。但溶胶凝胶法催化剂的type-Ⅱ Ni-Mo-S活性相前驱物比例更高,MoS₂晶片长度更大,堆垛程度更高,活性组分分散度较差。虽然溶胶凝胶法有利于提高type-Ⅱ Ni-Mo-S活性相前驱物比例,但是该方法导致的较差孔结构抑制了这种优势,并且降低了活性组分分散度,减弱了催化活性。     

脉冲电磁场辅助浸渍法制备CoMo/γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂

利用脉冲电磁场(PEMF)辅助浸渍法和常规等体积浸渍法制备了一系列CoMo/γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂样品。以噻吩、2-甲基噻吩或苯并噻吩为模型化合物,在微反装置上评价了催化剂的加氢脱硫活性,经200 V脉冲电磁场处理的催化剂上各硫化物的转化率均比常规催化剂明显提高。采用XRD、BET、H_2-TPR和TEM等方法表征了催化剂样品的表面状态和物化性质。结果表明,适当强度的脉冲电磁场与制备体系内带电粒子的交互作用有助于催化剂活性组分的分散,使活性组分在γ-Al_2O_3载体表面分布更为均匀,同时削弱了活性组分MoO_3同载体间的较强相互作用,降低了催化剂表面钼物种的还原温度,促进了CoMoS活性相的形成。     

On the Proper Normalization Constraint

In the variational optimization of a trial function the proper functional to be varied is the Rayleigh quotient with the normalization constraint explicitly imposed. It will be shown that only under certain very rigorous conditions can one use the energy functional to replace the Rayleigh quotient and that, therefore, the normalization constraint is by no means a matter of no consequence.     

A comparative study by AM1, PM3 and ab initio HF/3-21G methods on the structure and reactivity of monosubstituted carbanion 1,2,4-triazolium ylides

A full conformational analysis of six 1,2,4-monosubstituted carbanion 1,2,4-triazolium ylides 4 a–f was performed using AM1, PM3 and HF/3-21G methods. The C-type conformers were found as the most stable structures by these different methods. This study also includes a qualitative estimation of the chemical behavior of triazolium ylides 4 a–f as nucleophilic agents on the level of ylide carbon atoms. The ab initio 3-21G method seems to be the most suitable in the characterization of these molecular systems.     

气相色谱叠加定量方法的研究

叠加法是由内标法衍生而来的一种气相色谱定量方法。对于较复杂混合物的分析,当选择内标物困难时,用叠加法定量更为方便。本文在大量实验的基础上,提出了叠加法定量过程中应注意的一些问题。     

四种方法合成单一手性聚苯胺纳米纤维研究

以过硫酸铵或2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）为氧化剂,单一手性樟脑磺酸作为诱导酸及掺杂剂,在有机溶剂、水-有机溶剂和水溶剂体系中,采用四种不同方法分别进行了单一手性聚苯胺纳米纤维合成研究。通过扫描电子显微镜（SEM）、紫外可见光谱（UV-VIS）、X射线衍射（XRD）和圆二色谱（CD）等手段对自组装法、界面聚合法、低聚物辅助法与二次掺杂法等四种方法制备得到聚苯胺纳米纤维的形貌、结构及光学活性进行表征,对比分析后发现四种方法合成的掺杂态聚苯胺纳米纤维形貌、结构相似,但溶剂体系会影响最终产物的光学活性：水溶剂、有机溶剂体系中,得到的聚苯胺纳米纤维光学活性相反。     

介孔沸石分子筛的制备

介孔沸石分子筛是一种含有丰富介孔的结晶沸石,它不同于介孔分子筛和微孔沸石的简单机械混合。它不仅具备微孔沸石高的热和水热稳定性、优异的选择性和活性,而且由于介孔的引入改善了其对大分子的吸附和扩散性能,逐渐成为多孔催化材料研究领域的热点。本文主要从模板法、后处理法和前驱体组装法等方法出发,介绍了介孔沸石分子筛最新的制备方法研究进展。通过对比不同制备方法的优缺点,指出各种方法的改进方向,以期寻求一种较优的合成策略,以满足现今催化领域日益苛刻的要求。     

物理化学理论体系中的几种基本研究方法

理想模型化法、标准状态法、可逆过程极值法和微元法是物理化学中具有典型学科特征的基本理论研究方法,在物理化学理论体系的形成和发展过程中相应形成并贯穿整个学科。本文从科学方法论的角度,归纳总结了四种理论研究方法的研究目的、处理方法及相应规定和结论,并对它们在物理化学理论体系中的具体应用通过实例予以分析和说明。同时阐述了如果掌握并深刻领会了这些科学研究方法,将有助于学习者构建物理化学宏观知识体系,培养逻辑思维能力,增强分析问题和解决问题能力。     

单原子催化剂合成方法

单原子催化剂作为一种原子尺度的催化剂,在制氢、CO氧化及光催化等领域均具有广阔的应用前景。大量实验结果和理论计算证实了金属单原子和载体之间的相互作用,及由两者之间电荷转移引起的电子结构改变是单原子催化剂具有高的选择性和催化活性的主要原因。本文着重综述了近年来共沉淀法、化学还原法及浸渍法所制备单原子催化剂的催化性能,并进行展望。     

Scattering dilution method in Fourier transform infrared spectrometry

For the measurement methods of powder samples or muddy samples using infrared spectrometry, we proposed the scattering dilution method and scattering filter method. In our methods, the fabricating pellets are made by pressing mixed alkali halide powders (KBr/CsI). That is why the dilution powder's (KBr/CsI powders') packing ratio becomes almost 100%, thus giving the pellets a sufficient scattering effect. These methods have novel advantages versus transmission or diffuse reflectance methods although our proposal has much criticism and negative comments.     

The Thermal Decomposition of Triple-Base Propellants

The thermal decompositions of a double-base propellant (DB), five triple-base propellants (TB) and nitroguanidine (NGV) were examined. The kinetic parameters were evaluated using the ASTM, Kissinger, Rogers-Morris, Freeman-Carroll and Borchardt-Daniels methods. The values of the orders of some of the chemical reactions (n), like some values of activation energies (E_a), do not have any physical meaning, but they represent the manner of propellant decomposition and prove that the mechanism of the reaction changes during the decomposition process. As a result of this fact, differences appear in the evaluated kinetic parameters between various methods. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

苯甲酰丙酮存在下含水体系中合成二茂钛取代水杨酸配合物

Four titanocene complexes were prepared in aqueous or two-phase medium by the reaction of benzoylacetone titanocene with substituted salicylic acid, respectively. Based on the UV-Vis spectra, we studied the accelerating effect of the benzoylacetone on the reaction rate quantificationally. The results demonstrated that the presence of it not only stabilizes the “Cp₂Ti” species and accordingly makes pH value of the aqueous solution of substituted salicylic acid increased but also prompts the reaction due to the presence of its conjugation structure and oleophyllic group. Furthermore, the presence of benzoylacetone is in favor of the simplification of the products.