多元络合物显色反应中的有机溶剂化效应——铁(Ⅲ)-铬天青S-溴化十六烷基三甲铵-含氧有机溶剂体系

本文研究了Fe(Ⅲ)-铬天青S(CAS)-溴化十六烷基三甲铵(CTAB)体系显色反应的有机溶剂化效应.拟定了测定痕量铁的分光光度法.探讨了溶剂化效应机理.测定了络合物组成及溶剂化数.研究了有机溶剂对CAS离解常数(K_a3,K_a4)及Fe(Ⅲ)-CAS络合物稳定常数的影响.     

铟(Ⅲ)-铬天青S-烷基三甲基溴化铵-含氧有机溶剂多元配合物显色反应中的有机溶剂化效应

系统研究了有机溶剂对多元配合物In-铬天青S-烷基三甲基溴化铵显色反应的溶剂化效应.发现与水混溶的乙醇、异丙醇、丙酮等含氧有机溶剂可以使多元配合物的分析性能优异化,大幅度地提高多元配合物显色反应的灵敏度和选择性.用这类体系测定了纯铝及铅中的微量铟.测定了配合物组成、有机溶剂化数、真正(?)值及表观稳定常数K.探讨了有机溶剂化效应的机理.     

钪-铬天青S-阳离子表面活性剂的显色反应及有机溶剂化效应的研究

本文系统地研究了八种有机溶剂对钪(Ⅲ)-铬天青S-长链季铵盐多元络合物显色反应的溶剂化效应。结果表明不加有机溶剂时,Sc-CAS-OtTAB络合物的摩尔吸光系数为1.4×10⁵升/摩尔·厘米,当适量有机溶剂如甲醇或二甲基甲酰胺存在时,该体系的摩尔吸光系数可提高到3.2×10⁵升/摩尔·厘米。拟定了可以用于直接测定烯土氧化物和镧钪铁氧体中微量钪的分光光度法。测定了钪多元络合物的组成及溶剂化数,探讨了溶剂化效应的机理。     

在有机溶剂-水混溶介质中锆(Ⅳ)与5-Br-PADAP显色反应的研究

5-Br-PADAP作为高灵敏显色剂已被广泛研究及应用,但对锆显色反应的研究似未见报导。本文对某些含氧有机溶剂与水的混溶介质中,锆(Ⅳ)与5-Br-PADAP显色反应作了较系统的研究,对该体系中的溶剂化效应作了初步探讨,为络合显色反应中有机溶剂化效应的研究和应用又提供了一例。     

荧光络合物显色反应中的有机溶剂化效应——镓(Ⅲ)-桑色素-含氧有机溶剂体系

目前,荧光法测定镓常用的试剂有3,5,7,4'-四羟基荧光酮、己基-Lumo(PGME),但镓与Morin的荧光反应的有机溶剂化效应的研究尚未见报道,我们发现在Ga(Ⅲ)-Morin的荧光显色反应中。     

多元络合物显色反应的研究——Ⅰ.稀土-铬天青S-1, 10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵体系

近年来在分析化学中广泛使用多元络合物,它的优越性在于提高了反应的灵敏度和选择性.在三元络合物中,一般说来,混合配位体络合物(混配络合物)的选择性较好,而胶束增溶络合物(胶溶络合物)的灵敏度较高,这在稀土多元络合物的显色反应中也表现得很明显.为了提高多元络合物显色反应的灵敏度和改善选择性,我们设想把混配络合物和胶溶络合物统一在一个多元络合物体系中.胶溶络合物中以三苯甲烷染料研究最多,其中应用较广的是铬天青S和铬菁R,因此,我们对稀土-铬天青S-1,10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应进行系统的研究.     

铝（Ⅲ）—桑色素—含氧有机溶剂荧光体系的研究

本文系统研究了醇、酮等7种含氧有机溶剂对铝-桑色素络合物荧光反应的溶剂化效应。研究发现,上述有机溶剂对荧光体系均有增敏作用,以乙醇的效果最佳,使络合物的荧光强度增加6倍多。据此,本文建立了测定微量铝的高灵敏度荧光分析方法,线性范围为0～1.0μg/10ml,检测限为1.6×10~(-9)g/ml。用所建立的方法对化学试剂中的微量杂质铝进行了测定,结果令人满意。并对有机溶剂化效应的机理作了探讨。     

有机溶剂化效应对多元络合物显色反应作用的研究(Ⅱ)——有机溶剂对络天青S在胶束相分配系数的影响

前文曾报道有机溶剂化效应对增敏体系微环境的影响。本文从物理-有机化学及胶体化学角度,用分光光度法测定在有机溶剂存在下,铬天青S(CAS)在胶束和溶液间的分配系数(K_D),并考察分配系数与显色反应灵敏度的关系。     

水-乙醇介质中稀土元素-6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦-溴化十六烷基(羧甲基)二甲胺多元络合物显色反应的研究及应用

武汉大学合成了新显色剂6.8-二磺酸基萘偶氮氯膦(曾用名氨基G酸偶氮氯膦),其结构式如下:並研究了在阳离子表面活性剂(TPC)存在下与稀土元素形成多元络合物的显色反应。我们比较研究十多种阳离子、阴离子、非离子及两性表面活性剂后,于水乙醇介质中,研究了稀土元素6,8-二磺酸基萘偶氮氯膦-两性表面活性剂溴化十六烷基(羧甲基)二甲铵(CCDMAB)多元络合物的显色反应,在0.3N盐酸酸度下,络合物的最大吸收波长λ_(max)=692.5nm,     

钛(Ⅳ)-溴邻苯三酚红-1,10-邻菲啰啉-溴化十六烷基三甲铵络合显色反应的研究

有关多元混配胶溶络合物显色体系的研究和应用已有报导^[1-4].作者对Ti(1V)-BPR-Phen-CTMAB混配胶溶络合物的显色反应进行了研究,实验表明,该显色体系对钛(Ⅳ)的测定具有高选择性,并用铝合金和镍合金试样进行本法考验,结果满意。     

多元络合物显色反应的研究——Ⅹ.铝-铬天青 S-溴化十六烷基三甲铵-低碳醇体系

分析化学中常使用有机溶剂。特别在显色反应中常用低碳醇如甲醇、乙醇等溶解有机试剂。醇的引入有时给反应速度、灵敏度或反应条件等带来很大影响。这类现象近年来已引起人们的注意。在钪-铬天青S(CAS)-溴化十六烷基吡啶的研究中发现,加入适量乙醇可使反应灵敏度提高近一倍,过量又使络合物褪色。过去的研究亦表明,异配型络合物和增敏型络合物结合可以形成兼具二者优点的四元络     

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-4-磺酸酚与镍的分光光度研究及其应用

本文合成了显色剂,研究了它的性质与Ni(Ⅱ)的显色反应,确定了反应条件、络合物组成和稳定常数,应用拟定的方法测定了铸铁、合金钢中的微量镍。     

含氧有机溶剂对用桑色素荧光法测定钪的荧光性质的影响

用桑色素-氨替比林萃取荧光法,2-苯并喹啉-4-羧酸荧光法测定微量钪的方法已有报道,但这些方法的选择性较差。作者发现加入某些含氧有机溶剂对测定体系的荧光性质有明显影响,较大幅度地提高了反应的灵敏度和选择性。据此,作者建立了在稀土元素共存时,直接测定钪的新方法。本文还测定了桑色素-钪配合物的组成,荧光效率φ,表观稳定常数K,溶剂化数及溶剂化常数K_s,并对有机溶剂的作用进行了初步探讨。     

4-(2''''-噻唑偶氮)-邻苯二酚与Fe(Ⅱ)反应的分光光度研究及其应用

本文研究了噻唑偶氮邻苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应,测定了络合物组成、摩尔吸光系数和稳定常数。结果表明在pH7—9.5、聚己二醇辛基苯基醚存在下,形成蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于586nm,络合物的摩尔吸光系数为9.6×10~4,是目前测定Fe(Ⅱ)灵敏度较高的显色剂。利用上述显色反应拟定了测定方法,用于生物及环境等样品中微量铁的测定,获得满意的结果。     

锌(Ⅱ)-2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸的显色反应研究

研究了2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(6-CH3-BTAEB)与锌显色反应的溶剂化效应和缓冲介质的影响。结果表明,在乙醇介质中,6-CH3-BTAEB与锌(Ⅱ)在(CH2)6N4-HNO3缓冲体系中可形成摩尔比为2∶1的蓝色络合物。该络合物的最大吸收波长为626 nm,表观摩尔吸光系数6ε26=7.7×104L.mol-1.cm-1,锌(Ⅱ)含量在0~8μg/10mL范围内遵守比耳定律。方法用于镁合金和模拟合金试样中痕量锌的测定,结果满意。     

镓多元络合物显色反应中有机溶剂化效应的研究

本文系统地研究了镓-铬天青S分别在五种烷基吡啶类阳离子表面活性剂存在下的最佳反应条件、褪色区域以及含氧有机溶剂的溶剂化效应,着重考察了镓铬天青S氯化十四烷基吡啶异丙醇体系的分光光度性质及应用。将拟定的分析方法用于纯铟和闪锌矿中镓的直接测定,得到了较好的结果。     

稀土-漂蓝6B-邻菲罗啉-氯代十二烷基吡啶体系的分光光度性质及镧钇共存时钇的测定

多元络合物在分析化学中的应用提高了分析方法的灵敏度和选择性,为稀土元素的分组测定开辟了新途径。慈云祥研究了稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴代十六烷基三甲铵体系的显色反应,把混合配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有较高的灵敏度和选择性,加入适当的竞争配位体可在铈组存在下测钇组稀土。Pande和Vekhancde分别研究了钇与漂蓝6B和溴化十六烷基三甲铵存在下钪、钇、镧与漂蓝6B的显色反应,表明漂蓝6B是一种有前途的显色     

钯催化的酰胺羰化反应研究-溶剂的影响

考察了不同溶剂(如N-甲基吡咯烷酮、乙腈、聚乙二醇、1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐)以及不同共催化剂(如十六烷基三甲基溴化铵、四丁基溴化铵、溴化锂)对苯甲醛酰胺羰化反应的影响.与使用高沸点的有机溶剂N-甲基吡咯烷酮相比,使用乙腈、聚乙二醇和1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐作溶剂,反应后处理过程大大简化,反应界面更加友好.聚乙二醇作溶剂首次应用于酰胺羰化反应.     

有机溶剂对某些显色反应作用的研究

本文研究了MeOH、EtOH、PrOH、i-PrOH、Me_2CO、THF、DMF、MeCN对一系列显色反应作用,探讨Me-R-有机溶剂显色体系的特点,发现有机溶剂能否对显色反应产生增敏作用及其作用大小和有机溶剂的类型及用量,显色剂的结构,金属离子及形成配合物的性质有关。     

银-5-Br-PADAP-三乙醇胺-十二烷基硫酸钠多元络合物显色反应的研究

银的多元络合物显色反应的研究已有报导。本文研究了银-5-Br-PADAP-三乙醇胺-十二烷基硫酸钠多元络合物体系的显色反应。研究表明,多元络合体系最佳显色酸度为PH_4.5——6.5,λ_(max)=565nm,ε=6.0×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。络合物组成比为Ag:5-Br-PADAP=1:3。在25ml溶液中,银量在0—20μg内符合比尔定律。方法简单而快速,稳定性好,灵敏度选择性较高,用于废水中银的测定,结果满意。实验部分 1.试剂与仪器:银标准溶液,用纯银制备1mgAg/ml.用此溶液配制各种浓度的工作