双烯酮亚胺基钇二氯化物LYCl2(THF)2的合成、表征及晶体结构[L=2,4-二苯胺基-2-戊烯基]

无水YCl3与一倍量的LLi(L=2,4 二苯胺基 2 戊烯基)在甲苯 四氢呋喃(THF)中反应,分离得到了双烯酮亚胺稀土二氯化物LYCl2(THF)2,并测定了其晶体结构。配合物属正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为a=1.9612(5)nm,b=0.9582(3)nm,c=1.4203(4)nm,V=2.669(1)nm3,Z=6,Dc=1.377mg·m-3,μ=2.408mm-1(MoKα),F(000)=1144,R=0.0358,wR=0.0640。中心金属钇原子与双烯酮亚胺基上的2个氮原子、2个氯原子以及2个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个六配位的、稍扭曲的八面体几何构型的配合物。     

1,10-邻菲咯啉取代苷脲Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

将配体(L=4b,5,7,7a-四氢-4b,7a-环亚胺甲烷亚氨基-6H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉-6,13-二酮)与ZnCl_2进行配位反应,得到配合物[Zn(L)(H2O)2ZnCl_4]n。并用FT-IR、元素分析和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。晶体结构表明:配合物属于正交晶系,P212121空间群,每个Zn(Ⅱ)离子为扭曲八面体的配位构型,分别与来自一个配体上菲咯啉的两个氮原子、另一配体上的羰基氧原子、两个水分子和一个ZnCl_4的氯原子配位,每个配体L用一个羰基氧原子和菲咯啉的两个氮原子分别与两个Zn(Ⅱ)离子配位桥联形成一维螺旋链状结构。同时,研究了配体和配合物的荧光性质。     

二芳氧基稀土氯化物(ArO)2YCl(THF)2·MePh的合成、表征及晶体结构(ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)

无水YCl3 与二倍量的ArONa(ArO =2 ,6 二叔丁基 4 甲基酚基 )在四氢呋喃 (THF)中反应 ,经甲苯溶液重结晶 ,高产率地合成了二芳氧基稀土氯化物 (ArO) 2 YCl(THF) 2 ·MePh。产物经元素分析和核磁共振表征 ,并测定了其晶体结构。配合物属正方晶系 ,I4( 1) /acd空间群 ,晶胞参数为a =1.8913( 1)nm ,b =1.8913( 1)nm ,c =5 .2 2 39( 1)nm ,V =18.6 86 ( 1)nm3 ,Z =16 ,Dc=1.137mg·m- 3 ,μ =1.342mm- 1 (MoKα) ,F( 0 0 0 ) =6 848,R =0 .0 46 9,Rw=0 .112 2。中心金属钇原子与二个芳氧基中的氧原子、一个氯原子和两个THF分子中的氧原子配位 ,形成一个五配位的扭曲的三角双锥几何构型。Y O(Ar)和Y Cl的键长分别为 0 .2 10 1( 3)和 0 .2 5 17( 6 )nm。     

中性均配型稀土胺化物Yb（NPh2）3）THF）2的合成、表征及晶体结构

无水YbCl3与三倍量的LiNPh2的在四氢呋喃（THF）中反应,合成了中性均配型稀土胺化物Yb(NPh2)3(THF)2。产物经元素分析,红外光谱表征,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数为a=1.2052(2)nm,b=1.9369(3)nm,c=1.6523(2)nm,β＝92.79(1),V=3.8524(9)nm^3,Z=4,Dc=1.417g.cm^-3,μ=24.67cm^-1(MoKa),F(000)=1668,R=0.036,Rw=0.039,3个二苯胺基的氮原子和两个THF的氧原子与金属镱配位,形成五配位的扭曲的三角双锥几何构型,平均的Yb-N键长为0．2219(6)nm。     

配位聚合物[Cd2(BDC)2(obix)2]·H2O的合成、晶体结构和荧光性质

用水热合成方法得到1个新的配位聚合物[Cd2(BDC)2(obix)2]·H2O(H2BDC=对苯二甲酸,obix=1,2-(二亚甲基)二咪唑).配合物晶体属三斜晶系,P1空间群.晶体结构表明:镉原子与3个对苯二甲酸上的5个氧原子,2个1,2-(二亚甲基)二咪唑中的2个氮原子配位形成扭曲的五角双锥配位构型.2个Cd(Ⅱ)原子通过两个羧基桥联形成一个双核Cd2单元,再通过配体连接成二维层状结构,层与层之间通过C-H…O氢键和弱的π-π相互作用形成三维超分子结构.室温下配合物具有较强的荧光发射光谱.     

酰腙氧钒(Ⅴ)配合物的合成、结构及其抑制幽门螺旋杆菌脲酶研究

本文合成了2个新的结构类似的酰腙氧钒(Ⅴ)配合物,[VOL(OCH3)(CH3OH)](L=L1=2-氯-N′-(5-氯-2-羟基苯亚甲基)苯甲酰肼(1);L=L2=2-氯-N′-(2-羟基-3-甲氧基苯亚甲基)苯甲酰肼(2)),并通过物理化学方法和单晶X-射线衍射表征了它们的结构。在每个配合物中,V原子都采取八面体配位构型,利用配体L中的3个给体原子和1个甲氧配体的氧原子定义其赤道面,利用1个酮氧原子和1个甲醇氧原子占据其2个轴向位置。本文还研究了这2个配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol.L-1时,配合物1和2对脲酶的抑制率分别为(82.0%±2.8%)和(28.2%±1.7%)。此外,还做了配合物和幽门螺旋杆菌脲酶的分子对接研究。     

中性均配型稀土胺化物Yb(NPh_2)_3(THF)_2的合成、表征及晶体结构

无水YbCl3与三倍量的LiNPh2 在四氢呋喃 (THF)中反应 ,合成了中性均配型稀土胺化物Yb(NPh2 ) 3(THF) 2 。产物经元素分析、红外光谱表征 ,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系 ,P2 1 /n空间群 ,晶胞参数为a =1 2 0 5 2 ( 2 )nm ,b =1 9369( 3)nm ,c =1 65 2 3( 2 )nm ,β =92 79( 1)°,V =3 85 2 4( 9)nm3,Z =4,Dc=1 417g·cm- 3,μ =2 4 67cm- 1 (MoKα) ,F( 0 0 0 ) =1668,R =0 0 36,Rw=0 0 39。3个二苯胺基的氮原子和两个THF的氧原子与金属镱配位 ,形成五配位的扭曲的三角双锥几何构型。平均的Yb—N键长为 0 2 2 19( 6)nm。     

镧系元素(La、Tb、Dy)的喹啉氧基乙酰胺配合物的结构及荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了3个稀土配合物[La L2(NO_3)_3]·CH3CN(1),[Ln(L)(NO_3)_3(H_2O)](Ln=Tb(2),Dy(3),L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺)。在配合物1中,十二配位的La(Ⅲ)离子采取扭曲的二十面体配位构型,分别与来自2个酰胺配体L的4个氧原子和2个氮原子,及3个双齿配位硝酸根配位。配合物2和3的结构与拥有相同有机配体的Pr、Nd、Sm、Eu、Gd和Er配合物同构。在每个配合物中,十配位的稀土离子与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,3个双齿配位硝酸根和1个水分子配位,拥有扭曲的双帽四方反棱柱配位构型。固态配合物2和3在可见区发射强荧光。     

二(环戊二烯基)(双烯酮亚胺基)镱配合物的合成和晶体结构

双烯酮亚胺基作为辅助配体在金属有机化学中的应用已经引起了广泛注意,并且发现部分双烯酮亚胺基金属配合物在催化一些极性和非极性单体的聚合中显示良好的催化活性。我们曾经报道具有大体积的双烯酮亚胺亚[{C6H3-2,6-i-Pr2NC（Me）}2CH]^-（L^-）是合成混配型稀土金属化合物的理想配体,为了进一步研究这类稀土金属化合物的合成及反应性能,本文通过双烯酮亚胺基镱二氯化物LYbCl2（THF）2与2倍量的环戊二烯基钠反应,分离得到了标题化合物,并测定了其晶体结构。     

酰胺型配体的镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了配合物[M(nbqa)(NO3)(H2O)2]NO3(M=Ni,1;Zn,2;nbqa=N-苄基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺)。在配合物1和2中,金属离子采取扭曲的八面体配位构型。来自配体nbqa的1个氧原子和2个氮原子,来自硝酸根的1个氧原子及来自2个配位水分子的氧原子和中心金属离子配位。乙腈溶液中配合物2在430 nm有强荧光发射。     

三个包含酰胺型配体铜/锌配合物的合成、结构及荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了3个配合物[Cu LCl2]·CH3CN(1),[Cu LBr2]·CH3CN(2)和[Zn L(NO3)2]·CH3CN(3)(L=2-(5-氯-8-喹啉氧基)-1-(吡咯烷-1-基)乙酮)。在配合物1和2中,五配位的铜离子采取扭曲的四方锥配位构型,与来自配体L的2个氧原子和1个氮原子及2个卤离子配位。而在配合物3中,锌离子与1个三齿配位的配体L,1个单齿配位的硝酸根和1个双齿配位的硝酸根配位,配位构型为扭曲的八面体。乙腈溶液中,配合物1和2在410 nm处的最大荧光发射峰与配体L的相似,强度有所降低。而配合物3由于配体到锌离子之间的能量转移,最大荧光发射峰红移至430 nm。     

一水合高氯酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

合成了一水合高氯酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物,用单晶X- 射线衍射方法测定了它们的晶体结构.测定结果表明,该配合物属正交晶系,Pbcn(No.60) 空间群.晶胞参数a=19.393(9),b=18.232(8),c=17.052(8),α=β=γ=90.000(1)°,V=602 9.33,Z=8,最终偏离因子R1=0.156.配合物中的金属Co(Ⅱ)原子与配体NTB分子中的四个氮原子和高氯酸根中的一个氧原子形成扭曲三角双锥构型.     

两个喹啉氧基乙酰胺的镧系(La、Pr)配合物的合成、表征及荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了2个稀土配合物[LnL2(NO3)(H2O)2](NO3)2·nH2O(L=N-苯基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=La(Ⅲ),n=0,1;Pr(Ⅲ),n=1,2)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自2个配体的4个氧原子和2个氮原子,来自1个双齿配位硝酸根的2个氧原子及来自2个配位水分子的2个氧原子配位。乙腈溶液中,配合物发射强荧光。     

一维链状镍配位聚合物{[Ni(DNBC)2(Im)(H2O)]·0.25H2O}n的合成、晶体结构及热学性质研究

在水和乙醇混合溶液中合成了配合物{[Ni(DNBC)2(Im)(H2O)]·0.25H2O}n(DNBC=3,5-二硝基苯甲酸,Im=咪唑),并进行了元素分析、红外光谱、热重分析(TG)对其进行了表征,用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构。结果表明此配合物属正交晶系,空间群为Pbca,a=1.5022(6)nm,b=1.5146(6)nm,c=1.9269(7)nm,V=4.384(3)nm3,Z=8,F(000)=2320。配合物中金属镍原子采用五配位,分别与4个氧原子和1个咪唑氮原子配位,形成1个扭曲的四方锥体。     

两个喹啉氧基乙酰胺的镧系（La、Pr）配合物的合成、表征及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了2个稀土配合物[LnL2(NO3)(H2O)2](NO3)2·nH2O(L=N-苯基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=La(Ⅲ),n=0,1;Pr(Ⅲ),n=1,2)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自2个配体的4个氧原子和2个氮原子,来自1个双齿配位硝酸根的2个氧原子及来自2个配位水分子的2个氧原子配位。乙腈溶液中,配合物发射强荧光。     

一水合高氯酸三（2—苯并咪唑亚甲基）胺合钴（Ⅱ）配合物的合成 …

合成了一水合高氯酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物,用单晶X- 射线衍射方法测定了它们的晶体结构.测定结果表明,该配合物属正交晶系,Pbcn(No.60) 空间群.晶胞参数a=19.393(9),b=18.232(8),c=17.052(8),α=β=γ=90.000(1)°,V=602 9.33,Z=8,最终偏离因子R1=0.156.配合物中的金属Co(Ⅱ)原子与配体NTB分子中的四个氮原子和高氯酸根中的一个氧原子形成扭曲三角双锥构型.     

Ho(III)希夫碱大环配合物的合成、晶体结构及对DNA的切割活性

本文合成一个新的希夫碱大环配体硝酸Ho(III)配合物 [Ho(H2L)(NO3)2](NO3) (H2L表示大环配体Fig. 1),并进行了系统的物理表征. 晶体结构研究表明: 配合物晶体结构属六方晶系,P 3(1)21空间群,晶胞参数a=1.47213(7) nm,c=2.8998(3) nm,α=90°,γ=120°,V=5.4424(7) nm 3,Z=6,R＝0.0331, wR＝0.0928。中心离子Ho3+位于隔室大环配体的一侧并于希夫碱大环上的两个酚基氧原子和三个氮原子配位,两个双齿配位硝酸根分别从希夫碱大环平面的两侧与中心离子配位使中心离子形成扭曲的九配位三冠三棱柱配位构型。并通过凝胶电泳实验初步研究了该配合物对pBR322质粒DNA的切割作用。     

喹啉氧基乙酰胺的Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)配合物的结构、表征和荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了3个同构稀土配合物Ln(L)(NO3)3(H2O)(L=N-苯基-2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=Pr(Ⅲ),1;Nd(Ⅲ),2;Sm(Ⅲ),3)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自1个配体L的2个氧原子和1个氮原子,2个双齿配位硝酸根和1个水分子配位。配合物3能够发射Sm(Ⅲ)离子特征荧光,荧光寿命为11.7μs。     

席夫碱双氧钒(Ⅴ)配合物的合成、结构及其抑制幽门螺旋杆菌脲酶研究

本文合成了2个双氧钒(Ⅴ)配合物,[VO2L1](1)和[VO2L2]2(2)(L1=4-氯-2-[(2-苯胺基乙亚胺基)甲基]苯酚盐;L2=4-[2-(2-{[1-(5-氯-2-羟基苯基)甲亚胺基]胺基}乙胺基)乙亚胺基]-2-戊酮),并通过物理化学方法和单晶X-射线衍射表征了它们的结构。在单核配合物1中,V原子采取畸变的四方锥配位构型,在双核配合物2中,V原子采取八面体配位构型。研究了这2个配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol.L-1时,配合物1和2对脲酶的抑制率分别为(52.1±1.8)%和(34.2±3.3)%。还做了配合物和幽门螺旋杆菌脲酶的分子对接研究。配合物的结构和其抑制脲酶活性的关系表明,配合物分子的尺寸和形状对脲酶的抑制作用具有重要影响。     

酰胺型配体铜、锌、银配合物的合成、结构及荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了5个配合物[Cu LCl2]·CH3COCH3(1)、[Zn LCl2]·CH3COCH3(2)、[Zn L(NO3)2]·0.5CH3COCH3(3)、[Ag L2]Cl O4(4)和[Ag L2]BF4(5)(L=2-(5-氯-8-喹啉氧基)-1-(吡咯烷-1-基)乙酮)。配合物1和2同构,五配位的中心金属离子采取扭曲的四方锥配位构型,与来自配体L的2个氧原子和1个氮原子及2个氯离子配位。而在配合物3中,锌离子与1个三齿配位的配体L,1个单齿配位的硝酸根和1个双齿配位的硝酸根配位,配位构型为扭曲的八面体。配合物4和5中,中心金属与配体的比例为1∶2。银离子与2个三齿配位的配体L配位,采取扭曲的八面体配位构型。乙腈溶液中,配合物1、2、4和5在410 nm处的最大荧光发射峰与配体L相似。而配合物3由于配体到锌离子之间的能量转移,最大荧光发射峰红移至430 nm。