2-酰胺-6-乙酰基吡啶类化合物的微波合成及其晶体结构

2,6-二甲基吡啶经氧化、酯化、Claisen酯缩合后制得新型化合物2-乙酯基-6-乙酰基吡啶(4), 用其作为前驱体, 与一系列小分子脂肪胺: 甲胺、乙胺、乙二胺在微波条件下生成3个吡啶酰胺化合物5, 6, 7. 通过元素分析, ¹H NMR, IR和MS对这些化合物进行了表征. 对6-乙酰基-N-甲基吡啶-2-甲酰胺(5)的X射线晶体衍射研究表明: 其属于正交晶系, Pca2(1)空间群, 晶胞参数a＝2.2784(2) nm, b＝0.4350(4) nm, c＝0.9267(3) nm; α＝β＝γ＝90°; D_c＝1.288 Mg•m^－3, V＝0.91856(14) nm³. 实验还发现: 2-乙酯基-6-乙酰基吡啶与脂肪胺及芳香胺缩合时会发生两类不同的反应, 小分子脂肪胺选择与酯基发生胺解反应, 而芳香胺则率先在乙酰基上发生席夫碱缩合. 对这两类有趣的反应机理进行了深入探讨.     

2-亚胺吡啶镍配合物的合成、晶体结构及催化乙烯聚合

经过一系列化学反应,在吡啶环上引入特丁基及甲醛基,再与2,6-二异丙基苯胺反应生成2-（N-2,6-二异丙基苯亚氨基）亚甲基-6-特丁基吡啶（g）配体,并合成了相应的配合物[NiBr₂（g）]（h）。配合物h的单晶结构表明其为单配体单金属结构,属于正交晶系,a=1.52776（14）nm,b=1.60846（15）nm,c=1.83777（17）nm,晶胞体积4.5160（7）nm³,Z=8。在助催化剂MAO的作用下,考察了催化乙烯聚合特性,在0℃时,所得聚合产物中包括支化聚合物和齐聚物,其中支化聚合物的分子量M_w=1.09×10⁴,其支链大部分为甲基、丁基和长支链,支链密度为58.5。     

微波辐射合成N-(2-氯-1-氧-5-吡啶甲基)二甲酰亚胺类化合物和生物活性研究

以二甲酰亚胺钾3a～3g与2-氯-5-氯甲基吡啶的N原子氧化后得到的2-氯-1-氧-5-氯甲基吡啶发生亲核取代反应, 用传统和微波两种方法合成了7种未见文献报到的化合物N-(2-氯-1-氧-5-吡啶甲基)二甲酰亚胺类化合物4a～4g. 对比两种合成方法, 在常压下, 微波辐射作为反应热源具有用时少、环境友好、易纯化和产率高的特点. 这些目标化合物4a～4g的结构经元素分析结果, IR, GC-MS, ¹H NMR, ¹³C NMR确证. 初步的生物活性测定结果表明, N-(2-氯-1-氧-5-吡啶甲基)二甲酰亚胺类部分化合物具有良好的杀虫活性.     

超声辐射下N-苄基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物的制备及其杀虫活性测定

在无水无氧、超声辐射下, N-取代苄基脯氨酸苄基酯与取代苯基溴化镁反应合成了7个未见文献报道的N-苄 基-α,α-二苯基-2-吡咯烷甲醇衍生物, 其结构经IR, ¹H NMR和元素分析测试确证, 并且初步生物活性测定结果表明目标化合物均有较好的杀虫活性.     

N-乙氧羰基-N'-3-吡啶基硫脲的合成及其超分子晶体结构

以N,N,N',N'-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化剂, 通过氯甲酸乙酯与硫氰酸钾反应合成了中间体乙氧羰基异硫氰酸酯, 后者不需分离直接与3-氨基吡啶反应, 得到N-乙氧羰基-N'-3-吡啶基硫脲. 该产物用EA, IR, ¹H NMR进行了表征, 经X射线单晶衍射法确定了其单晶结构, 晶体结构表明, 晶体属于单斜晶系, P2(1)/c空间群, 晶胞参数: a＝1.0333(6) nm, b＝0.7118(4) nm, c＝1.5160(8) nm, α＝γ＝90.00°, β＝98.517(8)°, V＝1.1028(10) nm³, Z＝4. 晶体中硫脲分子通过分子间氢键的相互作用形成了一维链状超分子结构, 由于范德华力作用形成沿b轴延伸的层状结构.     

3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶的合成及晶体结构

以3,5-二氯吡啶为原料, 通过取代、硝化合成了3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶, 由X射线单晶衍射, IR, ¹H NMR, MS及元素分析对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 化合物为单斜晶系, 空间群P2₁/n, 晶胞参数a＝0.66490(13) nm, b＝1.0842(2) nm, c＝1.2715(3) nm, β＝95.55(3)°, V＝0.9123(3) nm³; Z＝4, D_c＝1.701 g•cm^－3; F(000)＝472; μ＝0.426 mm^－1.     

1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶的合成

报道了1,3-二(乙氧基甲基)-5-N,N-二甲氨基-6-甲基尿嘧啶方便、高产率的合成方法. 以6-甲基尿嘧啶(1)为起始物, 经硝化、嘧啶N¹,N ³-烷基化、还原及氨基甲基化, 首次高产率合成了1,3-二(乙氧基甲基)-5- N,N -二甲氨基-6-甲基尿嘧啶(5), 并对其化学结构进行了表征.     

超声法合成新型3-(5-氯/苯氧基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基)异噁唑N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物

去甲去氢斑蝥素与取代芳胺反应得到了一系列N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺, 再与5-氯/苯氧基-4-(α-氯-α-肟基甲基)-3-甲基-1-苯基吡唑甲酰基氯代肟发生1,3-偶极环加成反应生成一系列未见报道的3-(5-氯/苯氧基-3-甲基-1-苯基-4-吡唑基)异噁唑N-取代苯基去甲去氢斑蝥酰亚胺衍生物. 所合成化合物经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹H-¹HCOSY, NOESY确证结构.     

2-氨基-4,6-二芳基吡啶的微波辐射促进合成

氯化N-氰甲基吡啶在微波辐射下于醋酸铵/醋酸体系中和4种查尔酮反应, 或直接与芳香醛和取代苯乙酮一锅煮反应, 高产率地生成了2-氨基-4,6-二芳基吡啶衍生物. 化合物的结构经过IR, ¹H NMR和HPLC-MS的表征.     

N-烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子形成的离子对结构的理论研究

采用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-31＋G(d) 水平上研究了吡啶、N-烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子(F^－, Cl^－, Br^－, , )形成的离子对的稳定构型. 计算结果表明: N-烷基吡啶阳离子的吡啶环与中性吡啶分子类似, 具有芳香性, 烷基对吡啶环结构影响不大; 离子对中阴离子易出现在吡啶环上方以及C(5)—H 或C(2)—H 和 N-甲基附近; 阴、阳离子之间通常存在多重氢键, 并且均有部分电荷转移; 离子对的相互作用能随着N-烷基的增长而减小.     

吡啶、CO和SO2在Al2O3/SiO2混合氧化物复合纳米晶上的TPD

程序升温脱附;吡啶、CO和SO2在Al2O3/SiO2混合氧化物复合纳米晶上的TPD     

新型吡啶衍生物的合成

以2-甲基吡啶为原料,经氧化、硝化、还原反应合成了重要中间体4-氨基-2-甲基吡啶(3); 3分别经1,4-加成反应、Heck反应及取代反应合成了11个吡啶类化合物(4~14),其中5, 6和8~14为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS和HR-MS进行表征。     

2-吡啶基咪唑并[1,2-a]吡啶的水中合成

2-乙酰基吡啶1经溴化反应后得到2-(2-溴乙酰基)吡啶氢溴酸盐2,2在水中与NaHCO3发生中和反应生成2-(2-溴乙酰基)吡啶,不经分离直接于水中和2-氨基吡啶衍生物3a-3h反应生成2-吡啶基咪唑并[1,2-a]吡啶4a-4h.采用核磁共振谱仪、红外光谱仪及质谱仪表征了产物的结构.结果表明,利用该方法可以在温和的反应条件下高产率得到目标产物,且方法操作简便、对环境友好.     

高效液相色谱法同时测定吡虫啉中间体

建立了用高效液相色谱法同时测定农药吡虫啉中间体２－氯－５－甲基吡啶６ ２－氯－５－氯甲基吡啶含量的方法。在此条件下,２－氯－５－甲基吡啶、２－氯－５－氯甲基吡啶以及杂质等均能较好分离,峰面积与浓度具有良好的线性关系,相关系数分别为０．９９９６和９．９９９７;平均回收率分别为１００．０％和９９．７１％。     

NOVEL AND FACILE SYNTHESIS OF THIOPHENE,THIAZOLE, 2H-PYRAN-2-ONE BENZIMIDAZO[1,2-a]PYRIDINE AND PYRIDINE DERIVATIVES CONTAINING ANTIPYRINE MOIETY

Several new thiophene, thiazole, 2H-pyran-2-one, benzimidazo[1,2-a]pyridine and pyridine derivatives were synthesised from active methylene reagents, 4-chloroacetylantipyrine and enaminones as starting materials.     

含铥金属富勒烯的生成及其特殊的溶解行为

金属富勒烯的合成及结构研究是当前富勒烯化学研究的重要内容[1]．一些稀土金属元素，如Sc[2]、Y[3]及大部分斓系元素（La、Ce、Nd、Sin、Eu、Gd、Tb、Ho）[4]形成的金属富勒烯已被合成出来．但仍有一些稀土富勒烯的合成尚未见报道，使人们难以对金属富勒烯的形成机制及物化性能作出全面的判断．本文采用原位活化、交换电极回放电弧放电及两步提取法首次得到含锡金属富勒烯．通过空白对比实验确定了Tin＠C。怕9生成．对甲苯及毗院提取液的质谱研究表明含镀金属富勒烯具有区别于其它金属富勒烯的特殊的溶解性能，显示出其可能具有独特的…     

CeO2/TiO2光催化剂的制备及其可见光脱氮性能

采用溶胶-凝胶和浸渍掺杂两步法合成了CeO₂/TiO₂光催化剂,并对催化剂的理化结构进行表征分析;以吡啶-正辛烷体系为模拟油品氮源,研究了该催化剂在可见光作用下的光催化脱氮行为,并探究了光催化脱氮的最佳反应条件。 结果表明,掺杂的铈主要以CeO₂的形式存在,且增强了催化剂在可见光区的吸收;在可见光辐照150 min的条件下,铈的掺杂量质量分数为8%,所制备的CeO₂/TiO₂催化剂投入量为1.0 g/L时,模拟油品中吡啶的脱氮率高达76.45%。     

Al-TiO2粉体材料的微结构与可见光催化性能的关联

用固相反应法制得的铝掺杂二氧化钛（Al-TiO2）材料研究了该材料在可见光下对吡啶的可见光降解性能,着重探讨了材料的微结构与可见光催化活性的关联．结果表明,处于热力学亚稳体系的锐钛矿型的Al-TiO2粉体材料,对吡啶的可见光降解活性远高于纯TiO2;其可见光催化活性与微晶尺寸呈正相关性,而与晶格畸变应力呈负相关性．Al...     

Synthesis and Characterization of 2,5-Bis(2-pyridyl)thiophene

2-[2-(Trimethylsilyl)ethynyl] pyridine ( 6 ) was prepared in 95% yield by reaction of 2-bromopyridine with trimethylsilylacetylene in triethylamine in the presence of bis(triphenylphosphine)Palladium(II) chloride and Copper(I) iodide. Desilylation of ( 6 ) by refluxing with sodium hydroxide in methanol (yield 95%) of 2-ethynylpyridine ( 5 ). Oxidative coupling of ( 5 ) in pyridine by oxygen in the presence of Copper(I) chloride gives 70% yield of 1,4-bis(2-pyridyl)1,3-butadiyne ( 4 ). Reaction of 4 with sodium sulfide affords 100% of 2,5-bis(2-pyridyl) thiophene ( 1 ).     

微波辅助铜合成2-(N,N-二甲氨基)苯并噁唑衍生物

建立了一种简单实用、经济高效的以取代2-碘芳胺和N,N-二甲基氨基硫代甲酰氯为原料,以碘化亚铜为催化剂,吡啶为溶剂,100 ℃条件下,串联合成2-(N,N-二甲氨基)苯并噁唑衍生物的微波催化体系,合成了一系列中等至良好产率的2-(N,N-二甲氨基)苯并噁唑衍生物,最高产率达90%。