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阳极Pb(II)氧化物膜的阴极还原 总被引:3,自引:0,他引:3
采用X射线衍射、光电流谱、线性电位扫描和开路电位衰退等方法研究了Pb电 极在0.9 V(vs.Hg/Hg_2SO_4), 4.5 MOL/l h_2so_4溶液中生长2 h所得的阳极Pb (II)氧化物膜的阴极还原行为。实验结果表明;阳极Pb(II)氧化物膜主要由PbO微 粒和PbO·PbSO_4微粒组成,微粒间液膜可供离子输运;在LSV负向扫描过程中,阳 极Pb(II)氧化物膜是按溶解-沉积机理还原的,首先PbO微粒借助该微粒间的液膜 还原为金属铅,而待PbO微粒表面层转化的金属铅与PbO·PbSO_4微粒接触后,则 PbO·PbSO_4就和PbO一起还原,而以PbO·PbSO_4的还原进程略快。 相似文献
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本文使用线性电位扫描法还原预恒电位法氧化形成的阳极膜,研究电位对Pb-7Sb,Pb-7Sb-0.3Ag和Pb-5Sb-0.2As三种合金在30℃,4.5MH_2SO_4溶液中的阳极膜的生长速度的影响。在铅锑合金中添加银可降低合金阳极膜的生长速度。但在高电位1.4V(vs.Hg_2SO_4电极)时,Pb-7Sb-0.3Ag合金上的PbO_2膜的生长速度在上述三合金中居首,这可能是由于在银上的氧析出超电势较低的缘故。本文还讨论了这种阳极膜的生长机理。 相似文献
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采用X射线衍射、光电流谱、线性电位扫描和开路电位衰退等方法研究了Pb电 极在0.9 V(vs.Hg/Hg_2SO_4), 4.5 MOL/l h_2so_4溶液中生长2 h所得的阳极Pb (II)氧化物膜的阴极还原行为。实验结果表明;阳极Pb(II)氧化物膜主要由PbO微 粒和PbO·PbSO_4微粒组成,微粒间液膜可供离子输运;在LSV负向扫描过程中,阳 极Pb(II)氧化物膜是按溶解-沉积机理还原的,首先PbO微粒借助该微粒间的液膜 还原为金属铅,而待PbO微粒表面层转化的金属铅与PbO·PbSO_4微粒接触后,则 PbO·PbSO_4就和PbO一起还原,而以PbO·PbSO_4的还原进程略快。 相似文献
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分别测量了Pb及Pb-7w/0Sb在4.5mol·dm~(-3)H_2SO_4(30℃)中于1.3和1.5V(vs. Hg/Hg_2SO_4/4.5mol·dm~(-3)H_2SO_4)下在不同时间生长的阳极膜的交流阻抗谱,并使用线性电位扫描法分析了上述阳极膜的相组成。讨论了上述阳极膜进行的电化学反应的机理,并据此提出它们的等效电路。实验结果表明上述阳极膜的真实表面积随生长时间而增加,该膜多孔,主要由外层为PbO_2的PbO·PbSO_4微粒组成。锑能显著抑制PbO_2的生长,特别是在1.3V时。 相似文献
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铈对铅钙锡合金在硫酸溶液中阳极行为的影响 总被引:11,自引:1,他引:10
应用循环伏安法研究了Pb - 0 .5at %Ca - 1 .5at %Sn和含Ce的Pb - 0 .5at%Ca - 1 .5at%Sn合金电极在 4.5mol·dm- 3H2 SO4溶液中和 0 .6~ 1 .4V(vs .Hg/Hg2 SO4电极 )电位范围内的电化学特性 ,并采用线性电位扫描法和交流伏安法分别研究了上述合金在相同溶液中以 0 .9V(vs .Hg/Hg2 SO4电极 )生长的阳极Pb(Ⅱ )膜增长率和膜的阻抗实数部分 (Z’)变化 .结果表明 ,在铅合金中添加Ce对阳极Pb(Ⅱ )膜的生长有显著的抑制作用并降低铅阳极膜的Z’ .以上述两种合金作为正极板栅制作的铅蓄电池 ,含Ce的Pb Ca Sn合金的深充放循环性能明显优于Pb Ca Sn合金 . 相似文献
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本文使用线性电位扫描法还原预恒电位法氧化形成的阳极膜,研究电位对Pb-7Sb,Pb-7Sb-0.3Ag和Pb-5Sb-0.2As三种合金在30℃,4.5MH2SO4溶液中的阳极膜的生长速度的影响,在铅锑合金中添加银可降低合金阳极膜的生长速度,但在高电位1.4V(vs.Hg2SO4电极时,Pb-7Sb-0.3Ag合金上的PbO2膜的生长速度在上述三合金中居首,这可能是由于在银上的氧析出超电势较低的缘故,本文讨论了这种阳极膜的生长机理。 相似文献
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应用交流阻抗方法研究锑在0.05mol.dm~(-3)H_2SO_4十0.5mol.dm~(-3)Na_2SO_4溶液(30℃)中以0.9V(vs.Hg/Hg_2SO_4/0.05mol. dm~(-3)H_2SO_4)生长3h的阳极Sb_2O_3膜的半导体性质.从Mott-Schottky曲线可知,此膜为n型半导体,平带电位为-0.34V(vs.Hg/Hg_2SO_4/0.05mol.dm~(-3)H_2SO_4),施主密度为4.0×10~(19)cm~(-3).讨论了锑增加铅锑合金阳极Pb(Ⅱ)氧化物膜施主密度的原因. 相似文献
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Pb及Pb-7w/O Sb合金在氧析出电位区生长的阳极膜 总被引:1,自引:0,他引:1
分别测量了Pb及Pb-7w/0Sb在4.5mol.dm^-^3H^2SO~4(30℃)中于1.3和1.5V(vs.Hg/Hg~2SO~4/4.5mol.dm^-^3H^2SO~4)下在不同时间生长的阳极膜的交流阻抗谱, 并使用线性电位扫描法分析了上述阳极膜的相组成。讨论了上述阳极膜进行的电化学反应的机理, 并据此提出它们的等效电路。实验结果表明上述阳极膜的真实表面积随生长时间而增加, 该膜多孔, 主要由外层为PbO~2的PbO.PbSO~4微粒组成, 锑能显著抑制PbO~2的生长, 特别是在1.3V时。 相似文献
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IntroductionAntimony freePb Caalloyshavecommonlybeenusedinthemanufactureofgridsinordertominimizegassingineitherlow maintenanceorvalve regulatedleadacidbatteries .However ,thesealloyscancauseotherproblemssuchasprematurecapacityloss ,lowcharge ac ceptanceand… 相似文献
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Effects of Samarium on the Properties of the Anodic Pb(Ⅱ) Oxides Film Formed on Pb in Sulfuric Acid Solution 总被引:1,自引:0,他引:1
The effects of samarium on the properties of the anodic Pb(II) oxides films formed on lead at 0.9 V (vs. Hg/Hg2SO4) in 4.5 mol/L H2SO4 solution were studied using linear sweep voltammetry (LSV), electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and scanning electron micrographs (SEM). The experimental results show that adding Sm to lead metal can inhibit the growth of the Pb(II) oxides film effectively, and reduce the resistance of the PbO oxides film obviously. The addition of Sm increases the porosity of the anodic film, which may cause the increase of the ionic conductance produced by the interstitial liquid among the PbO particles in the film and lead to the decrease of the resistance of the anodic film. 相似文献
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基于铅酸电池的实际应用以及对铅本身电化学行为的兴趣,人们对铅及其合金在硫酸溶液中形成的阳极膜,已做了大量的研究 ̄[1~4]。其三大进展为:Fleischmann与Thirsk ̄[5]提出成核与生长机理来解释β-PbO_2的形成;Pavlov ̄[6]采用光电化学方法研究PbO电位区的固相反应;Ruetschi ̄[7]提出阳极膜最外层PbSO_4为半透膜,保证膜内部的碱性环境。然而总的来说,各个研究者对铅阳极膜缺乏统一的认识。其主要原因是铅阳极膜相组成复杂,至今尚未完全确定。有鉴于此,我们将陆续介绍本小组对于硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题所持的观点。 相似文献
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VA族元素对阳极铅(II)氧化物膜半导体性质的影响(II) 总被引:1,自引:0,他引:1
用光电化学电流法研究了铅、铅砷、铅锑和铅铋合金在4.5 mol·L~(-1) H_2SO_4溶液(22 ℃)中,以0.9 V(vs.Hg/Hg_2SO_4)极化7 h而形成的阳极膜中的氧化铅的半导体性质,合金添加剂砷、锑和铋对t-PbO(四方氧化铝)和o-PbO(斜方氧化铝)的禁带宽度没有影响,从量子效率和电位的关系可求Pb,Pb-lat%As(at%表示原子百分比,全文同),Pb-lat%Sb和Sb-lat%Bi上膜中t-Pbo的施主密度(N_D)分别为9.3×10~(15),1.0×10~(16),3.1×10~(16)和1.3×10~(17) cm~(-3),平带位分别为-0.20,-0.22,-0.28和-0.08 V(vs.Hg/Hg_2SO_4).比较VA元素砷、锑和铋对上述膜中t-PbO的N_D(从而自由电子密度)和膜中t-PbO的生长速率的影响,可认为法添加剂砷、锑和铋对阳极膜中t-PbO的作用符合Hauffe规则. 相似文献
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用交流阻抗法研究了铅、铅砷、铅锑和铅铋金在4.5 mol·L~(-1) H_2SO_4溶液(20 ℃)中,以0.9 V(vs.Hg/Hg_2SO_4)极化2 h而形成的阳极膜的半导体性质.根据Mott-Schottky图,此种膜为n型半导体.pb,pb-lat%As,Pb-lat%Sb和Sb-lat%Bi上膜的平带电位分别为-0.95,-1.1, -1.0,-1.1 V(vs. Hg/Hg_2SO_4);相应的施主密度分别为0.82×10~(16),2.6×10~(16),1.2×10~(17)和0.71×10~(16) cm~(-3). 相似文献