Spectrophotometric determination of copper(II) using oximidobenzotetronic acid

Summary Oximidobenzotetronic acid (OBTA) is proposed as a sensitive spectrophotometric reagent for the estimation of 0.5–3.0 ppm of copper(II) at 427 nm in 50% dioxan at p_H 5.3–7.5. For the estimation of 2 ppm Cu(II), 1.3 ppm Ni(II), 1.3 ppm Co(II), 3.2 ppm Fe(II), 10.3 ppm Fe(III), 9.7 ppm Ce(IV), 300 ppm acetate, 160 ppm oxalate, 95 ppm tartrate, 50 ppm citrate, as well as Zn(II), Cd(II), Hg(II)) Pb(II), Mn(II), As(III) as well as (V), Th(IV), Be(II), Ce(III), La(III), V(V) and Mo(VI), even when present in large quantities, do not interfere. The interference due to 25 ppm Bi(III), 20 ppm Sb(III), 20 ppm Sn(II), 25 ppm Sn(IV) and 30 ppm W(VI) can be removed by the addition of 95 ppm tartrate ions.

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Zusammenfassung Oximidobenzotetronsäure wurde als empfindliches Reagens zur spektrophotometrischen Bestimmung von 0,5 bis 3,0 ppm Kupfer(II) bei 427 nm in 50%iger Dioxanlösung bei p_H 5,3 bis 7,5 vorgeschlagen. Die Anwesenheit von 1,3 ppm Ni(II), 1,3 ppm Co(II), 3,2 ppm Fe(II), 10,3 ppm Fe(III), 9,7 ppm Ce(IV), 300 ppm Acetat, 160 ppm Oxalat, 95 ppm Tartrat, 50 ppm Citrat sowie die Anwesenheit auch großer Mengen Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Mn(II), As(III) bzw. (V), Th(IV), Be(II), Ce(III), La(III), V(V) und Mo(VI) stören die Bestimmung von 2 ppm Cu(II) nicht. Der störende Einfluß von 25 ppm Bi(III), 20 ppm Sb(III), 20 ppm Sn(II), 25 ppm Sn(IV) und 30 ppm W(VI) kann durch Zusatz von 95 ppm Tartrat beseitigt werden.

     

The separation of In,Sn, and Sb by liquid-liquid extraction

Summary The extraction behaviour of In, Sn and Sb in HI and HCl media has been investigated and several separation procedures have been developed. Removal of Sb(V) from Sn(IV) is accomplished by extraction of Sb(V) from 7M HCl solution with isoamylacetate. Selective removal of Sn(IV) or In(III), or both, from Sb(V) is effected by extraction with benzene or isopropylether from HI solutions. The extractions are quite simple, rapid and efficient and therefore useful in the study of short-lived fission products.

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Zusammenfassung Das Verhalten von In, Sn und Sb bei Extraktion aus Jodwasserstoffsaurem bzw. salzsaurem Milieu wurde untersucht und einzelne Trennungsverfahren ausgearbeitet. Die Trennung von Sb(V) und Sn(IV) erfolgt durch Extraktion des Antimons aus 7-m Salzsäure mit Isoamylacetat. Die selektive oder gemeinsame Trennung der Ionen Sn(IV) und In(III) von Sb(V) gelingt durch Extraktion mit Benzol oder Isopropyläther aus jodwasserstoffsaurer Lösung. Diese Extraktionen sind einfach, rasch durchführbar und wirksam und daher geeignet für die Untersuchung kurzlebiger Spaltprodukte.

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Résumé On a étudié le comportement vis-à-vis de l'extraction de In, Sn et Sb dans les milieux HI et HCl et l'on a développé plusieurs procédés de séparation. On a réalisé la séparation de Sb(V) d'avec Sn(IV) par extraction de Sb(V) par l'acétate d'isoamyle à partir d'une solution HCl 7M. On a effectué la séparation sélective de Sn(IV) ou de In(III), ou des deux, d'avec Sb(V), par extraction par le benzène ou l'éther isopropylique à partir des solutions HI. Les extractions sont très simples, rapides et efficaces, et par conséquent d'une grande utilité dans l'étude des produits de fission à courte durée de vie.

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On leave from Natron Maglaj-Yugoslavia. This author wishes to acknowledge his gratitude to the C. E. N., Mol-Donk, for having made possible this radiochemical study.     

Separation and micro-identification of metallic ions by ring oven technique. I

Summary Attempts to separate Hg(I), Pb(II), Ag(I), Hg(II), Bi(III), Cu(II), Cd(II), As(III), Sb(III) and Sn(II) in ternary, quaternary and quinary mixtures by the Weisz ring oven technique have been made, using oxalate as complexing agent and aqueous ethanol as solvent. It is found, in general, that addition of oxalate as complexing agent enables separations to be carried out which do not occur in the uncomplexed solutions. The effect of adding varying concentrations of the complexing agent to the solutions has been studied. The sequences of separation in ternary, quaternary and quinary mixtures with varying concentrations of the complexing agent have been described.

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Zusammenfassung Es wurde versucht, Hg(I), Pb(II), Ag(I), Hg(II), Bi(III), Cu(II), As(III), Sb(III) und Sn(II) in Drei-, Vier- und Fünfstoffgemischen unter Verwendung von Oxalat als Komplexbildner und wäßrigem Äthanol als Lösungsmittel nach der Ringofentechnik vonWeisz zu trennen. Im allgemeinen ermöglicht die Komplexierung mit Oxalat Trennungen, die sonst nicht durchführbar sind. Die Einwirkung verschiedener Konzentrationen des Komplexbildners auf die Probelösungen wurde geprüft. Die Reihenfolge der Trennung aus den angeführten Mischungen bei verschiedener Oxalatkonzentration wird angegeben.

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Résumé On a essayé de réaliser la séparation de Hg-I, Pb-II, Ag-I, Hg-II, Bi-III, Cu-II, Cd-II, As-III, Sb-III et Sn-II dans des mélanges ternaires, quaternaires et quinquénaires, au moyen de la technique du four annulaire deWeisz, en utilisant des oxalates comme agents complexants et l'éthanol aqueux comme solvant. On a trouvé que, généralement, l'addition d'oxalates comme agents complexants oblige à effectuer des séparations qui ne se rencontrent pas dans les solutions non complexées. On a étudié l'effet de l'addition de concentrations variables de l'agent complexant aux solutions. On a décrit les étapes de la séparation dans les mélanges ternaires, quaternaires et quinquénaires pour des concentrations variables de l'agent complexant.

     

The application of discontinuous,countercurrent, liquid-liquid extraction to the study of the distribution of metal ions between hydrochloric acid and methyl isobutyl ketone

Summary The extraction of the elements Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, La, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb and Bi from hydrochloric acid into methyl isobutyl ketone has been studied as a function of hydrochloric acid concentration. The results are presented in graphical form. The data were obtained by studying the distribution patterns of the elements after equilibration on a Craig countercurrent liquid-liquid extraction apparatus.

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Zusammenfassung Die Extraktion der Elemente Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, La, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb und Bi mit Methylisobutylketon aus salzsaurer Lösung als Funktion der Säurekonzentration wurde studiert. Die Ergebnisse wurden aus den Spitzen der Verteilungskurven nach Einstellung des Gleichgewichts in einem diskontinuierlichen Gegenstrom-flüssig-flüssig-Extraktionsapparat berechnet.

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Résumé On a étudié l'extraction des éléments Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, La, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb et Bi en solution chlorhydrique par la méthylisobutylcétone. On présente les résultats sous forme graphique. Les données ont été obtenues en étudiant les diagrammes de distribution des éléments après équilibrage sur un appareil Craig à extraction à contre-courant liquide-liquide.

     

Emissionsspektrographische Doppelbogenanalyse leichtflüchtiger Spurenelemente in Graphiten

Zusammenfassung Die emissions spektrographische Doppelbogenanalyse vonL. H. Ahrens wurde in modifizierter Form auf die Spurenanalyse leichtflüchtiger Grundstoffe in Graphit- und Kohlengesteinen As, Ag, Bi, Cd, Cu, Ga, Ge, Hg, Mo, Pb, Sn, Tl und Zn mit gutem Erfolg angewandt. Dazu wurde für die Verwendung des Mikrographittiegels nachAhrens ein geeigneter Halter konstruiert. Die gepulverten Graphitproben wurden außer mit Lithiumcarbonat noch mit Ammoniumsulfat vermischt. Zur kathodischen Anregung diente ein Gleichstromdauerbogen von 120 V und 7 bis 10 A Brennstromstärke. Bei 0,4 g Probemenge wurden relative Nachweisgrenzen von 0,03 bis 20 ppm erreicht.Die Auswertung wurde photometrisch mit Untergrundkorrektur vorgenommen. Die Reproduzierbarkeiten der Emzelaufnahmen liegen zwischen ± 2 bis 16%. Die Anwendung eines ähnlichen Aufnahmeverfahrens für Kohlen wurde versucht. Vergleiche mit normalen Bogenaufnahmen ergaben befriedigende Übereinstimmung.

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Summary The emission spectrographic double arc analysis ofL. H. Ahrens has been satisfactorily applied in modified form to the trace analysis of readily volatile elements in graphitic and carbonaceous rocks: As, Ag, Si, Cd, Cu, Ga, Ge, Hg, Mo, Pb, Sn, Tl, Zn. For this purpose, a suitable holder was constructed for the use of the micro graphite crucible afterAhrens. The pulverized graphite samples were mixed not only with lithium carbonate, but also with ammonium sulfate. A direct current permanent arc of 110 V and 7 to 10 burning current strength is used for the cathode excitation. When samples of 0.4 g are used, the relative detection limits are 0.3 to 20 ppm. The evaluation was made photometrically with background correction. The reproducibility of the individual exposures were between ± 2–16%. The application of a similar absorption process for coals was tried. Comparisons with normal arc pictures gave satisfactory agreement.

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Résumé La méthode d'analyse par émission spectrographique dans un arc double deL. H. Ahrens a été utilisée avec succès, dans une forme modifiée, pour l'analyse de traces des constituants volatils du graphite et des charbons: As, Ag, Bi, Cd, Cu, Ga, Ge, Hg, Mo, Pb, Sn, Tl et Zn. A cette fin, un support approprié a dû être construit pour l'emploi du microcreuset de graphite d'Ahrens. La prise d'essai pulvérisée de graphite a été mélangée non seulement avec du carbonate de lithium mais également avec du sulfate d'ammonium. Pour la détermination cathodique on a utilisé un arc permanent à courant continu fonctionnant sous 110V et une intensité de 7 à 10 A. Pour des prises d'essai de 0,4 g on a atteint des limites relatives d'identification de 0,03 à 20 ppm. La mesure a été effectuée par photométrie en tenant compte d'une correction de fond. La reproductibilité de chacun des clichés isolés est comprise en ± 2 à 16%. L'emploi de clichés semblables a été étudié pour le cas des charbons. La comparaison à des clichés d'arc normaux a montré une concordance satisfaisante.

     

Die Extraktion und Trennung von Mikromengen Quecksilber(II), Zink(II) und Cadmium(II) mit organischen Thiophosphorverbindungen

Zusammenfassung Die Extraktion von Zink(II), Cadmium(II) und Quecksilber(II) aus salzsauren und salpetersauren Lösungen mit Di-n-butylthiophosphit und Di-n-butyl-2-hydroxypropylthiophosphonat wurde studiert. Die Abhängigkeit der Verteilung der Metalle von der Säurekonzentration und der Konzentration der Liganden wurde festgestellt. Eine neue Trennungsmethode für Mikromengen Quecksilber durch Extraktion mit Di-n-butylthiophosphit wurde entwickelt.

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The extraction and separation of micro amounts of Hg(II) from Zn(II) and Cd(II) by means of thiophosphoric compounds

Summary The extraction of zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) from hydrochloric and nitric acid solutions has been studied with di-n-butyl thiophosphite and di-n-butyl 2-hydroxypropyl thiophosphonate. The dependence of the extraction of the metals on the acid and ligand concentrations has been established. A new separation method for micro amounts of mercury has been developed.

     

Ultramikrobestimmung von Silber,Quecksilber(II) und Jodid durch katalymetrische Titration

Zusammenfassung Mikro- oder Ultramikromengen Jodid bzw. Silber und Quecksilber(II) lassen sich durch katalymetrische Titration bestimmen. Als Indikator wird das Ce(IV)-Sb(III)-Ferroin-System angewendet. In den einzelnen Phasen der abschnittsweise durchgeführten Titration vor und nach dem Äquivalenzpunkt wird die katalytische Aktivität des Jodidions durch die simultane Ingangsetzung der Indikatorreaktion gemessen.Bei einer Größenordnung von 10g liegt der relative Fehler bei etwa 1%.

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Summary Micro- or ultramicro quantities of iodide or silver and mercury(II) can be determined by catalymetric titration. Cerium(IV)-Sb(III)-ferroin is employed as indicator. The catalytic activity of the iodide ion is measured through the simultaneous starting of the indicator action in the individual phases of the titration conducted in start- and stop fashion before and after the equivalence point.The relative error is approximately 1% at an order of magnitude of 10g.

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Résumé On peut doser par titrage catalymétrique des quantités micro ou ultramicro d'iodures, d'argent ou de mercure-II par exemple. On utilise comme indicateur le système Ce-IV-Sb-III-ferroïne. On mesure par mise en marche simultanée de la réaction de l'indicateur l'activité catalytique de l'ion iodure dans les différentes phases du titrage effectué par étape avant et après le point équivalent.Dans le cas d'un ordre de grandeur de 10g, l'erreur relative s'élève à 1% environ.

     

Beitrag zur emissionsspektrographischen Spurenanalyse in Uranoxyd

Zusammenfassung Es wurde die Empfindlichkeit der emissionsspektrographischen Doppelbogenanalyse auf Spurenelemente im U₃O₈ mit Zusätzen von Li₂CO₃, PbF₂ und NaCl untersucht. Li₂CO₃ eignet sich vor allem für den Nachweis von Elementen mit niedrig siedenden Oxyden wie Pb, Ag, Cd, Ga, Ge, In, Pb, Sn, Sb, Tl und Zn. Durch Zusatz von PbF₂ wird unter anderem B, Be, Al und Si bevorzugt zum Verdampfen gebracht. Der Zusatz von NaCl gestattet den empfindlichen Spurennachweis von Elementen mit niedrig siedenden Oxyden, sowie einiger schwerer flüchtiger Elemente, die flüchtige Chlorverbindungen eingehen, wie z. B. Fe, Co. Ni, V und Mo. Mit Prismenspektrographen wurden Nachweisgrenzen bis zu 0,01 ppm erreicht.

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Summary A study was made of the sensitivity of the emission spectrographic double arc analysis of trace elements in U₃O₈ with additions of Li₂CO₃, PbF₂ and NaCl. Li₂CO₃ is especially suitable for the detection of elements with lowboiling oxides such as Pb, Ag, Cd, Ga, Ge, In, Pb, Sn, Sb, Tl, Zn. The addition of PbF₂ favors the volatilization among others of B, Be, Al, Si. The addition of NaCl permits the sensitive trace detection of elements with low-boiling oxides as well as of several elements which do not volatilize so readily, which form volatile chlorine compounds, for example Fe, CO, Ni, V and Mo. Detection limits as low as 0,01 ppm were obtained with prism spectrographs.

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Résumé On a étudié la sensibilité de l'analyse par spectrographie d'émission par arc double sur des éléments à l'état de traces dans U₃O₈, avec additions de Li₂CO₃, PbF₂ et NaCl. Li₂CO₃ convient surtout pour la recherche des éléments dont les oxydes s'évaporent à basse température, comme Pb, Ag, Cd, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Tl et Zn. Par addition de PbF₂, on vaporise entre autres B, Be, Al et Si. L'addition de NaCl permet la recherche de traces d'éléments dont les oxydes se vaporisent à basse température ainsi que de quelques éléments plus difficilement volatils qui se transforment en composés chlorés volatils, comme par exemple Fe, Co, Ni, V et Mo. Avec des spectrographes à prisme on peut atteindre la limite de recherche de 0,01 ppm.

     

Zinc(II), Cadmium(II), Mercury(II), and Lead(II) Complexes of N-Carboxymethyl-D,L-threonine in Aqueous Solution

The formation of complexes of Zn(II), Cd(II), Hg(II), and Pb(II) and N-carboxymethyl-D,L-threonine (H₂CMT, H₂L) in aqueous solutions has been studied by spectrophotometric and potentiometric methods. The complexation model for each system has been established by the HYPERQUAD program from the potentiometric data. Three different behaviors are found: ML₂H, MLH, ML, MLOH, and ML₂ complexes are formed by Zn(II) and Cd(II) ions, ML₂H, ML, MLOH, and ML₂ are formed by Hg(II) ion, and only 1/1 complexes MLH, ML, and MLOH are formed by the Pb(II) ion. The formation constants determined for all these complexes allow simulation of experimental titration curves with good agreement. The speciation of multimetal systems with H₂CMT shows that this compound is a good and selective ligand at low pH for the Hg(II) ion.     

Model peptides based on the binding loop of the copper metallochaperone Atx1: selectivity of the consensus sequence MxCxxC for metal ions Hg(II), Cu(I), Cd(II), Pb(II), and Zn(II)

The amino acid sequence MxCxxC is conserved in many soft-metal transporters that are involved in the control of the intracellular concentration of ions such as Cu(I), Hg(II), Zn(II), Cd(II), and Pb(II). A relevant task is thus the selectivity of the motif MxCxxC for these different metal ions. To analyze the coordination properties and the selectivity of this consensus sequence, we have designed two model peptides that mimic the binding loop of the copper chaperone Atx1: the cyclic peptide P(C) c(GMTCSGCSRP) and its linear analogue P(L) (Ac-MTCSGCSRPG-NH2). By using complementary analytical and spectroscopic methods, we have demonstrated that 1:1 complexes are obtained with Cu(I) and Hg(II), whereas 1:1 and 1:2 (M:P) species are successively formed with Zn(II), Cd(II), and Pb(II). The complexation properties of the cyclic and linear peptides are very close, but the cyclic compound provides systematically higher affinity constants than its unstructured analogue. The introduction of a xPGx motif that forms a type II beta turn in P(C) induces a preorganization of the binding loop of the peptide that enhances the stabilities of the complexes (up to 2 orders of magnitude difference for the Hg complexes). The affinity constants were measured in the absence of any reducing agent that would compete with the peptides and range in the order Hg(II) > Cu(I) > Cd(II) > Pb(II) > Zn(II). This sequence is thus highly selective for Cu(I) compared to the essential ion Zn(II) that could compete in vivo or compared to the toxic ions Cd(II) and Pb(II). Only Hg(II) may be an efficient competitor of Cu(I) for binding to the MxCxxC motif in metalloproteins.     

Determination of trace Pb(Ⅱ), Cd(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) using differential pulse stripping voltammetry without Hg modification

In this work,we reported a simultaneous determination approach for Pb(II),Cd(II)and Zn(II)atμg L 1concentration levels using differential pulse stripping voltammetry on a bismuth film electrode(BiFE).The BiFE could be prepared in situ when the sample solution contained a suitable amount of Bi(NO)3,and its analytical performance was evaluated for the simultaneous determination of Pb(II),Cd(II)and Zn(II)in solutions.The determination limits were found to be 0.19μg L 1for Zn(II),and0.28μg L 1for Pb(II)and Cd(II),with a preconcentration time of 300 s.The BiFE approach was successfully applied to determine Pb(II),Cd(II)and Zn(II)in tea leaf and infusion samples,and the results were in agreement with those obtained using an atomic absorption spectrometry approach.Without Hg usage,the in situ preparation for BiFE supplied a green and acceptability sensitive method for the determination of the heavy metal ions.     

Bestimmung des Osmiums auf katalytischer Grundlage mittels einer Photokomparationsmethode

Zusammenfassung Auf Grund seiner katalytischen Wirkung auf die Lumineszenzreaktion von Luzigenin mit Wasserstoffperoxid läßt sich Osmiumtetroxid im Konzentrationsbereich von 1 bis 60g/5 ml mit Hilfe der Simultan-komparationsmethode hinreichend genau bestimmen. Die störenden Ionen des Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca und Mg lassen sich mit ÄDTA maskieren.

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Summary Osmium tetroxide can be detected in the concentration range of 1 to 60g/5 ml through its luminescence reaction with hydrogen peroxide and lucigenin with sufficient precision by means of the simultaneous comparation method. The interfering ions (Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca, and Mg) can be masked with EDTA.

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Résumé En utilisant l'action catalytique du tétroxyde d'osmium sur la réaction de luminescence de la lucigénine avec l'eau oxygénée, on peut le doser avec suffisamment de précision dans le domaine des concentrations allant de 1 à 60g/5 ml par la méthode de comparaison photométrique. On peut masquer par l'EDTA les ions gênants de Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni, Ca et Mg.

     

Interaction of mixed-donor macrocycles containing the 1,10-phenanthroline subunit with selected transition and post-transition metal ions: metal ion recognition in competitive liquid-liquid solvent extraction of Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II), Ag(I), and Hg(II)

Two new mixed aza-thia crowns 5-aza-2,8-dithia[9]-(2,9)-1,10-phenanthrolinophane (L(4)) and 2,8-diaza-5-thia[9]-(2,9)-1,10-phenanthrolinophane (L(7)) have been synthesized and characterized. The coordination behavior of L(4) and L(7) toward the metal ions Cu(II), Zn(II), Pb(II), Cd(II), Hg(II), and Ag(I) was studied in aqueous solution by potentiometric methods, in CD3CN/D2O 4:1 (v/v) by (1)H NMR titrations and in the solid state. The data obtained were compared with those available for the coordination behavior toward the same metal ions of structurally analogous mixed donor macrocyclic ligands L(1)-L(3), L(5), L(6): all these contain a phenanthroline subunit but have only S/O/N(aromatic) donor groups in the remaining portion of the ring and are, therefore, less water-soluble than L(4) and L(7). The complexes [Cd(NO3)2(L(5))], [Pb(L(7))](ClO4)2 x 1/2MeCN, [Pb(L(4))](ClO4)2 x MeCN, and [Cu(L(7))](ClO4)2 x 3/2MeNO2 were characterized by X-ray crystallography. The efficacy of L(1)-L(7) in competitive liquid-liquid metal ion extraction of Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II), Ag(I), and Hg(II) was assessed. In the absence of Hg(II), a clear extraction selectivity for Ag(I) was observed in all systems investigated.     

Extraction of mercury(I) and (II) and subsequent spot test detection with dithizone

Summary Meroury(I) or (II) may be isolated by the extraction of a trichloroacetic acid solution of the ion with n-butyl acetate. The addition of a small amount of dithizone to the extract serves as a means of detecting mercury in the non-aqueous phase. The interferences are gold(III), the halides, cyanide, thiocyanate, and sulfide.

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Zusammenfassung Quecksilber(I)- und -(II)ionen lassen sich aus trichloressigsaurer Lösung mit n-Butylacetat extrahieren. Durch Zusatz einer kleinen Menge Dithizon zum Extrakt kann man Quecksilber in der nichtwäßrigen Phase nachweisen. Gold(III), Halogenide, Cyanid, Rhodanid und Sulfid stören den Nachweis.

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Résumé Les ions mercure (I) ou (II) peuvent être isolés par leur extraction d'une solution dans l'acide trichloracétique par l'acétate de butyle normal. L'addition d'une petite quantité de dithizone à l'extrait permet de détecter le mercure dans la phase non aqueuse. Les substances gênantes sont l'or trivalent, les halogènures, cyanures, thiocyanates et sulfures.

     

Indirect cerimetric determination of gold at the milligram level

Summary A rapid volumetric method has been worked out for the indirect determination of 0.25–2.5 mg of gold in presence of many common ions. It is based on the reduction of gold(III) to metal with excess of cobalt(II) in the presence of 1,10-phenanthroline at pH 3 and 50°, and estimation of the unreacted cobalt(II) in the filtrate by visual, potentiometric or biamperometric titration with standardized cerium(IV) sulphate solution. It has been found that there is no interference from Ni(II), Pb(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Mg(II), Ca(II), Al(III), Cr(III), Ti(IV), V(V) and W(VI). Interference due to Pd(II) and Ag(I) can be eliminated. Fe(III), Cu(II), Mo(VI), Hg(II) and Pt(IV) interfere, even present in small amounts.

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Zusammenfassung Ein schnelles maßanalytisches Verfahren zur indirekten Bestimmung von 0,25–2,5 mg Gold in Gegenwart vieler Ionen wurde ausgearbeitet. Es beruht auf der Reduktion zu metallischem Gold mit überschüssigem Kobalt(II) in Anwesenheit von 1,10-Phenanthrolin bei pH 3 und 50°. Die Rückbestimmung des unverbrauchten Kobalts im Filtrat erfolgt durch potentiometrische oder biamperometrische Titration mit Cer(IV)sulfat. Ni(II), Pb(II), Zn(II), Cd(II), Mn(II), Mg(II), Ca(II), Al(II), Cr(III), Ti(IV), V(V) und W(VI) stören nicht. Eine Störung durch Pd(II) oder Ag(I) kann man ausschalten. Fe(III), Cu(II), Mo(VI), Hg(II) und Pt(IV) stören auch in geringen Mengen.

     

Neue Beiträge zur mikrochemischen Mineralanalyse. VIII

Zusammenfassung Eine Reihe neuer kristallchemischer Mikroreaktionen wird beschrieben, und zwar für Ni(II), Bi(III) und Sb(III), Cu(II) und Co (II), Sn(IV), Tl(I), SeO₃. Es handelt sich dabei teilweise um die Umkehrung solcher Reaktionen, die vom Verfasser oder anderen Autoren schon früher angegeben wurden.

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Résumé (W) On décrit une série de nouvelles réactions microcristallines, notamment pour Ni(II), Bi(III) et Sb(III), Cu(II) et Co(II), Sn(IV), Tl(I), SeO₃. Il s'agit, en partie, d'un changement de certaines réactions qui ont été précédemment données par le rédacteur de cet article ou d'autres auteurs.

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Mit 7 Abbildungen.     

A new method for simultaneous determination of Co(II), Ni(II) and Pd(II) as morpholine-4-carbodithioate complex by SPME-HPLC-UV system

A new approach for the analysis of Co(II), Ni(II) and Pd(II) as morpholine-4-carbodithioate (MDTC) complexes in aqueous medium by using solid phase microextraction (SPME)-high performance liquid chromatography (HPLC)-UV has been developed. The method involves sorption of metal complexes on PDMS fiber from aqueous solution followed by desorption in the desorption chamber of SPME-HPLC interface using acetonitrile:water (60:40) as mobile phase. A good separation of metal complexes is achieved on C₁₈ column. The detection limits of Co(II), Ni(II) and Pd(II) are 0.17, 0.11 and 0.06 ng ml⁻¹, respectively. These can be determined by the proposed method without interference from other common metal ions such as Mo(VI), V(V), Ag(I), Sn(IV), Cd(II), Pb(II), Zn(II), Ag(I), Sn(II), Cr(III) and Cr(VI). The method was applied to the determination of these metals in different alloy samples and drinking water sample.     

Cross sections for transitions between fine structure components of second group excited atoms induced by collisions with noble gas atoms

Cross sections of the transition ³ P ₁ ³ P ₀ for the atoms Zn, Cd, Hg upon collisions with inert gas atoms are calculated. It is shown that the transitions between fine structure components induced by nonadiabatic interaction are due to rotation of the molecule. A numerical estimation of the cross sections is performed.

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Zusammenfassung Es werden Wirkungsquerschnitte für den Übergang ³ P ₁ ³ P ₀ für die Atome Zn, Cd, Hg bei Stößen mit Edelgasatomen berechnet. Es wird gezeigt, daß die Übergänge zwischen Feinstrukturkomponenten, induziert durch nicht-adiabatische Wechselwirkung, durch Rotation des Moleküls bewirkt werden. Es wird eine numerische Abschätzung der Wirkungsquerschnitte durchgeführt.

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Résumé Calcul des sections efficaces pour la transition ³P₁ ³P₀ dans les atomes Zn, Cd, Hg par collision avec des atomes de gaz rare. On montre que les transitions entre les composantes de structure fine induites par interaction non adiabatique sont dues à la rotation de la molécule. Estimation numérique des sections efficaces.

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The authors are indebted to Dr. E. E. Nikitin for very valuable discussions.     

Adsorption of Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) and Pb(II) from aqueous solutions on a 2-mercaptobenzimidazole-modified silica gel

The chemically modified silica, obtained by reacting 2-mercaptobenz-imidazole with 3-chloropropyl silica gel, was used to adsorb Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) from aqueous solutions at various pH. Between pH 3–5, the order of selectivity was Hg(II) > Cd(II) Cu(II) Zn(II) Pb(II). Under batch conditions retentions of 100% were achieved for all metals except for Pb(II) where 93% was attained. Under column conditions recoveries of 100% were obtained for all metals.     

Qualitative analysis of palladium plating by the ring oven technique

Summary A scheme using Weisz Ring Oven techniques for the qualitative analysis of gold plating was extended and modified to cover palladium plating.The plating was sampled by anodic dissolution in brominated hydrochloric acid, and after treatment with hydrogen sulphide the soluble metals were eluted into a ring, leaving behind Cu, Ag, Pd and Au. After bromination the first three were washed into ring II with ammonia saturated with potassium bromide, leaving Au to be washed into ring III.The soluble metals from the first ring were further sub-divided by washing with ammonia/ammonium carbonate into ring I A, in which Ni, Co, Zn, Pt, Ir, Ru and Rh were detected, leaving Fe, Cr, Al, Ti, Mn and In in ring I.

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Zusammenfassung Ein Untersuchungsgang zur qualitativen Analyse von Goldplattierungen nach dem Ringofenverfahren wurde für Palladiumplattierungen erweitert und modifiziert. Nach anodischer Auflösung der Plattierung in bromhaltiger Salzsäure werden die löslichen Metalle nach Behandlung mit Schwefelwasserstoff in einen Ring gewaschen, wobei Cu, Ag, Pd und Au zurückbleiben. ach Behandlung mit Brom wurden die drei erstgenannten mit kaliumbromid-gesättigtem Ammoniak in den Ring II gewaschen, wobei Au zurückbleibt und schließlich in den Ring III gewaschen wird. Die löslichen Metalle im ersten Ring werden durch Waschen mit Ammoniak-Ammoniumcarbonat weiter getrennt, wonach im Ring I A Ni, Co, Zn, Pt, Ir, Ru und Rh, im Ring I Fe, Cr, Al, Ti, Mn und In nachgewiesen werden.

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Résumé On a modifié un mode opératoire utilisant les techniques de l'anneau de Weisz dans l'analyse qualitative de l'or plaqué, pour l'étendre au palladium plaqué.La couche plaquée a été prélevée par dissolution anodique dans l'acide chlorhydrique bromé et après traitement par l'hydrogène sulfuré les métaux solubles ont été élués sur un anneau, abandonnant Cu, Ag, Pd et Au. Après bromation, les trois premiers ont été lessivés sur l'anneau II par de l'ammoniaque saturée par du bromure de potassium, en laissant Au à laver sur l'anneau III.Les métaux solubles du premier anneau ont été ensuite subdivisés par lessivage avec ammoniaque, carbonate d'ammonium en anneau I A, sur lequel on a décelé Ni, Co, Zn, Pt, Ir, Ru et Rh tandis que Fe, Cr, Al, Ti, Mn et In restent sur l'anneau I.