Catalytic method for determination of micro amounts of gold in iron ores

Summary Gold in iron ores has been determined by means of its catalytic action on the oxidation of mercury(I) by cerium(IV). The calibration curve is linear over the range 3–30 ng/ml. Only iridium(IV), platinum(IV), palladium(II), ruthenium(III) and gallium(III) interfere seriously, though some interference is experienced from lead(II), iron(III), osmium(VIII) and indium(III).

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Zusammenfassung Gold wurde in Eisenerzen auf Grund seiner katalytischen Wirkung auf die Oxydation von Quecksilber(II) durch Cer(IV) bestimmt. Die Eichkurve verläuft von 2 bis 30 ng/ml linear. Nur Iridium(IV), Platin(IV), Palladium(II), Ruthenium(III) und Gallium(III) stören ernstlich, während eine geringfügige Störung auch durch Blei(II), Eisen(III), Osmium(VIII) und Indium(III) beobachtet wurde.

     

Microdetermination of rhenium: Removal of interference from molybdenum,vanadium, tungsten and some other elements in the thiocyanate method

Summary Without separating the interfering elements, rhenium color is developed by a slightly modified thiocyanate-stannous chloride method. The thiocyanates are extracted intoiso-amyl alcohol, the interfering elements are extracted back from the solvent with 10% KHF₂ solution and the absorbance of rhenium thiocyanate is measured. Molybdenum, vanadium, tungsten, uranium, iron, cobalt, nickel, chromium, platinum, copper, selenium and tellurium do not interfere in amounts upto 20 mg, alone or together. Palladium, ruthenium and osmium still interfere.

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Zusammenfassung Ohne die störenden Elemente abzutrennen, wird die Farbreaktion auf Rhenium nach der wenig veränderten Rhodanid-Zirm(II)-chlorid-Methode durchgeführt. Die Rhodanide werden mit i-Amylalkohol extrahiert, die störenden Elemente mit 10%iger KHF₂-Lösung rückextrahiert und die Absorption des Rheniumrhodanids gemessen. Mo, V, W, U, Fe, Co, Ni, Cr, Pt, Cu, Se und Te stören in Mengen bis zu 20 mg nicht, sei es einzeln oder nebeneinander. Pd, Ru und Os stören die Methode.

     

Spectrophotometric determination of copper(II) using oximidobenzotetronic acid

Summary Oximidobenzotetronic acid (OBTA) is proposed as a sensitive spectrophotometric reagent for the estimation of 0.5–3.0 ppm of copper(II) at 427 nm in 50% dioxan at p_H 5.3–7.5. For the estimation of 2 ppm Cu(II), 1.3 ppm Ni(II), 1.3 ppm Co(II), 3.2 ppm Fe(II), 10.3 ppm Fe(III), 9.7 ppm Ce(IV), 300 ppm acetate, 160 ppm oxalate, 95 ppm tartrate, 50 ppm citrate, as well as Zn(II), Cd(II), Hg(II)) Pb(II), Mn(II), As(III) as well as (V), Th(IV), Be(II), Ce(III), La(III), V(V) and Mo(VI), even when present in large quantities, do not interfere. The interference due to 25 ppm Bi(III), 20 ppm Sb(III), 20 ppm Sn(II), 25 ppm Sn(IV) and 30 ppm W(VI) can be removed by the addition of 95 ppm tartrate ions.

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Zusammenfassung Oximidobenzotetronsäure wurde als empfindliches Reagens zur spektrophotometrischen Bestimmung von 0,5 bis 3,0 ppm Kupfer(II) bei 427 nm in 50%iger Dioxanlösung bei p_H 5,3 bis 7,5 vorgeschlagen. Die Anwesenheit von 1,3 ppm Ni(II), 1,3 ppm Co(II), 3,2 ppm Fe(II), 10,3 ppm Fe(III), 9,7 ppm Ce(IV), 300 ppm Acetat, 160 ppm Oxalat, 95 ppm Tartrat, 50 ppm Citrat sowie die Anwesenheit auch großer Mengen Zn(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Mn(II), As(III) bzw. (V), Th(IV), Be(II), Ce(III), La(III), V(V) und Mo(VI) stören die Bestimmung von 2 ppm Cu(II) nicht. Der störende Einfluß von 25 ppm Bi(III), 20 ppm Sb(III), 20 ppm Sn(II), 25 ppm Sn(IV) und 30 ppm W(VI) kann durch Zusatz von 95 ppm Tartrat beseitigt werden.

     

2-Aminobenzothiazole as a gravimetric reagent: Milligram level determination of mercury(II)

Summary 2-Aminobenzothiazole has been used as a gravimetric reagent for the determination of Hg(II) at the milligram level. The interference of Pd(II) and V(V) can be suppressed by oxalate. Ag(I) and Au(III) interfere.

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Zusammenfassung 2-Aminobenzothiazol dient als Fällungsreagens für die gravimetrische Bestimmung von Hg(II) im Milligrammaßstab. Die Störung von Pd(II) und V(V) kann mit Oxalat behoben werden. Ag und Au(III) stören jedoch.

     

Application of the Weisz Ring oven technique to the separation and identification of micro-quantities of some less familiar cations

Summary Use of the ring oven in separation and identification of mixtures of less familiar metal ions has been described. Separation of metal ions from the following mixtures has successfully been carried out: 1. UO₂(II) and Th(IV), 2. Th(IV) and Ce(IV), 3. Pd(II) and Au(III), 4. Pt(IV) and Au(III), 5. Ce(III) and Ce(IV), 6. UO₂(II), Th(IV) and Ti(IV), 7. Th(IV), Ti(IV) and Ce(IV), 8. Th(IV), Ce(IV) and Zr(IV), 9. Ti(IV), V(V) and Zr(IV), 10. Mo(VI), V(V) and W(VI) and 11. Be(II), Al(III) and Mg(II). In the case of binary mixtures, the separation was in the form of a central spot and a concentric ring; in ternary mixtures the metals were precipitated in a central spot and two concentric rings.

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Zusammenfassung Zur Trennung und Identifizierung folgender Gemische seltenerer Metallionen wurde der Ringofen mit Erfolg verwendet: 1. UO₂(II) und Th(IV), 2. Th(IV) und Ce(IV), 3. Pd(II) und Au(III), 4. Pt(IV) und Au(III), 5. Ce(III) und Ce(IV), 6. UO₂(II), Th(IV) und Ti(IV), 7. Th(IV), Ti(IV) und Ce(IV). 8. Th(IV), Ce(IV) und Zr(IV), 9. Ti(IV), V(V) und Zr(IV), 10. Mo(VI), V(V) und W(VI) und 11. Be(II), Al(III) und Mg(II). Bei binären Gemischen erfolgt die Trennung in einen zentralen Fleck und einen Ring, bei ternären Mischungen in einen Fleck und zwei konzentrische Ringe.

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Résumé On a décrit l'utilisation du four annulaire pour la séparation et l'identification de mélanges d'ions métalliques moins courants. On a effectué la séparation des ions métalliques à partir des mélanges suivants: 1. UO₂(II) et Th(IV), 2. Th(IV) et Ce(IV), 3. Pd(II) et Au(III), 4. Pt(IV) et Au(III), 5. Ce(III) et Ce(IV), 6. UO₂(II), Th(IV) et Ti(IV), 7. Th(IV), Ti(IV) et Ce(IV), 8. Th(IV), Ce(IV) et Zr(IV), 9. Ti(IV), V(V) et Zr(IV), 10. Mo(VI), V(V) et W(VI) et 11. Be(II), Al(III) et Mg(II). Dans le cas des mélanges binaires, la séparation se présentait sous forme d'une tache centrale et d'un anneau concentrique; chez les mélanges ternaires, les métaux étaient précipités en une tache centrale et deux anneaux concentriques.

     

Determination of silver,gold, palladium,and platinum on milligram scale: m-(mercaptoacetamido)phenol as gravimetric reagent

Summary A method for the gravimetric determination of milligram quantities of Ag(I), Au(III), Pd(II), and Pt(IV) is presented. It is based on precipitation of the respective chelates withm-(mercaptoacetamido)phenol. Procedures for the analysis of binary and ternary mixtures are described.

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Zusammenfassung Die gravimetrische Bestimmung von Milligrammengen Ag(I), Au(III), Pd(II) und Pt(IV) durch Fällung ihrer Chelate mit m-Merkaptoacetamidophenol wird vorgeschlagen. Arbeitsvorschriften für die Analyse binärer oder ternärer Gemische wurden angegeben.

     

Bestimmung von Wolfram durch amperometrische Redoxtitration mit Dichromat

Zusammenfassung Wolfram wird in etwa 10 M salzsaurer Lösung durch überschüssiges Cr(II) reduziert. Dies ist experimentell einfacher als die Verwendung von Reduktorsäulen oder flüssigen Amalgamen. Die Titration mit Fe(III) oder Cr(VI) erfaßt zunächst den Reagensüberschuß; danach wird W(V) zu W(VI) oxidiert. Die potentiometrische Indikation ist gehemmt. Geeignet ist die Biamperometrie bei E _pol= 0,2 V. In einer Folgetitration können außer W auch Fe und Mo oder V bestimmt werden. Nur Ti stört. Gegenüber der reduktometrischen Titration von W(VI) mit Cr(II) ergeben sich als Vorteile, daß ein titerkonstantes Reagens benutzt werden kann und die Lösung nicht entlüftet werden muß. Probenvorbereitungen für Ferrowolfram, Stahl, Hartmetall-Vorlegierung und Wolframerz werden beschrieben.

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Determination of tungsten by amperometric redox titration with dichromate

Summary Tungsten is reduced by an excess of Cr(II) in about 10 M HCl. This is technically simpler than the use of reductor columns or liquid amalgams. Titration with Fe(III) or Cr(VI) first consumes the excess of Cr(II) and then oxidizes W(V) to W(VI). The potentiometric response of metal electrodes to W(V) is slow but biamperometric indication at E_pol=0.2 V applies well. A mixture of W, Fe and Mo can be analyzed in a consecutive titration. Only Ti interferes. As compared to the reductometric titration of W(VI) with Cr(II) the method uses a stable titrant and avoids deairating of the sample solution. Sample preparations for ferrotungsten, steel and wolframite ore are described.

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Die Publikation beruht auf den Diplomarbeiten von R. Kranich [8] und R. Aupers [1].

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Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung sowie J. Becker, U. Görs und G. Schrovenwever für ihre Mitarbeit.     

The effect of surfactants,cations and complexing agents on the spectrophotometric determination of microgram amounts of uranium in waters

Summary Cationic, anionic and non-ionic detergents, phosphate, soap, citric acid, Alamine-336 and mineral oil at concentrations of 100 mg/l do not interfere in the bromo-PADAP method for uranium. Iron(III), nickel(II), copper(II), chromium(III) and vanadium(V) give additive errors, but do not interfere when present at the concentrations usual in waters. Vanadium(V) interference can be minimized by reducing vanadium(V) to (IV). Sodium tripolyphosphate (100 mg/l) and sodium pyrophosphate (20 mg/l) interfere badly, but the addition of 2 mg of thorium restores recovery to 97–98%. NTA and EDTA interfere slightly, giving recoveries of 96–97%. Provided that the water is not grossly contaminated by metals, uranium can be determined in fresh water at concentrations of 20g/l and in saline waters at 60g/l.

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Die Wirkung von Schaummitteln, Kationen und Komplexbildnern auf die spektrophotometrische Bestimmung von Mikrogrammengen Uran in Wässern

Zusammenfassung Kationische, anionische und nicht-ionisierbare Detergentien, Phosphate, Seifen, Zitronensäure, Alamin-336 und Mineralöl in Mengen von 100 mg/1 stören die Uranbestimmung mit 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diäthylamino- phenol (Brom-PADAP) nicht. Eisen(III), Nickel(II), Kupfer(II), Chrom(III) und Vanadin(V) verursachen additive Fehler, stören aber in Konzentrationen, wie sie üblicherweise in Wässern auftreten, nicht. Die Störung durch Vanadin(V) kann durch dessen Reduktion zur 4wertigen Form minimalisiert werden. Natriumtripolyphosphat (100 mg/l) und Natriumpyrophosphat (20 mg/l) stören stark, aber der Zusatz von 2 mg Thorium gewährleistet Ergebnisse von 97–98%. NTA und ÄDTA stören geringfügig und führen zu Resultaten von 96–97%. Vorausgesetzt, das Wasser ist nicht sehr stark durch Metalle verunreinigt, läßt sich Uran in frischen Wasserproben in Mengen von 20 mg/l, in Salinenwässern in Mengen von 60 mg/l bestimmen.

     

Potentiometric titration of Bi, Cu, Cr and V with ferrous sulphate solution in alkaline glycerol medium

Summary A potentiometric method is described for the determination of Bi(III), Cu(II), V(V) and Cr(VI) in alkaline glycerol medium by ferrous sulphate solution. Errors are below ±1.5%. Furthermore, the Fe(II)-glycerol complex is used for the detection of Ag(I), Au(III), Bi(III), Cn(II), Hg(II) and Pd(II).

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur potentiometrischen Bestimmung von Bi(III), Cu(II), V(V) und Cr(VI) in alkalischer Glycerinlösung mit Fe(II)-Lösung wird mitgeteilt. Die Fehler liegen unter ± 1,5%. Au\erdem wird eine Nachweismethode für Ag(I), Au(III), Bi(III), Cu(II), Hg(II) und Pd(II) beschrieben, die ebenfalls auf der Reduktion mit Hilfe des Fe(II)-Glycerinkomplexes beruht.

     

An extraction-spectrophotometric method for the determination of rhenium using mixed ligands

Summary A new method is proposed for the extraction and spectrophotometric determination of rhenium using thiocyanate and thiourea as mixed ligands. The colour formation is complete in 30 minutes and the complex is stable for 5 hours at room temperature. The complex is formed in 3.2 to 4.4 M HCl medium and is extracted into acetophenone, giving an absorbance maximum at 435 nm. The method affords a greater sensitivity than the well-known thiocyanate-stannous chloride method. Many commonly associated ions do not interfere; while interferences from Mo(VI), W(VI), V(V) and Se(IV) can be eliminated by a chloroform-tertiary amine extraction prior to the determination of rhenium.

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Zusammenfassung Eine neue Methode zur Extraktion und spektrophotometrischen Bestimmung von Rhenium mit Rhodanid und Thioharnstoff als Liganden wurde angegeben. Die Farbbildung erfolgt innerhalb von 30 min. Der Komplex ist bei Raumtemperatur 5 Stunden beständig. Er bildet sich in 3,2- bis 4,4-m Salzsäure, wird mit Acetophenon extrahiert und hat bei 435 nm ein Absorptionsmaximum. Die Reaktion ist empfindlicher als die Methode mit SnÖ2 und Rhodanid. Viele übliche Begleitionen stören nicht. Durch Mo (VI), W(VI), V(V) und Se(IV) verursachte Störungen lassen sich durch Extraktion mit Chloroform in Gegenwart tertiärer Amine vor der Rheniumbestimmung beseitigen.

     

A highly selective and sensitive method for identification of gold

Summary A highly sensitive method for detection of gold, almost free from interferences, is described. The reaction is performed on a short column of anion-exchange resin Dowex 1 X8 (100–200 mesh) in iodide form. To the test solution containing 0.13g/ml of gold(III) is added Sb-solution (weight ratio Au: Sb=1 200) and the mixture is then passed through the resin, followed by 1N NaOH. A crimson colour appearing within 2–3 min indicate gold. Many metal ions, including Pt-metals, Tl(I), Tl(III), Ir(IV), In (III), Ga(III), Cu(II), Cd(II), Zn(II), Pb(II), Fe(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Hg(II), As(III) do not interfere. In the presence of 50-fold excess of Ag(I) or Bi(III) there is no colour because of the formation of a precipitate on the resin.

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Zusammenfassung Ein hochempfindliches und selektives Verfahren zum qualitativen Gold-nachweis wurde vorgeschlagen. Die Reaktion wird in einer 10 mm hohen Anionenaustauschersäule Dowex 1 X8 in Jodidform durchgeführt. Zu der aufgetragenen Probelösung fügt man Sb(III) und (V) (im Verhältnis Au: Sb= 1 200) und versetzt nachher auf der Säule mit 1-n NaOH. Nach einigen Minuten entsteht um die Harzkörner eine himbeerrote Färbung. Pt-Metalle, Tl(I), Tl(III), Ir(IV), In(III), Ga(III), Cu(II), Cd(II), Zn(II), Pb(II), Fe(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Hg(II), As(III) stören nicht; Ag(I) und Bi(III) stören gleichfalls nicht, solange sie in nicht mehr als 50facher Menge neben Gold vorliegen. Bei höheren Konzentrationen setzen sie sich als unlösliche Jodide um die Harzkörner ab und stören. Die Nachweisgrenze der Reaktion liegt bei 0,13g/ml.

     

Polarographische Bestimmung von Molybd?n neben anderen Metallen

Zusammenfassung Es wird eine polarographische Bestimmungsmethode für Molybdän in Gegenwart anderer Metalle beschrieben. Molybdän(VI) gibt in Anwesenheit einer 0,25 M Ammoniumtartratlösung eine gut reproduzierbare Reduktionsstufe bei E _1/2= – 1,27 V (GKE). Die Methode wurde mit guten Ergebnissen bei der Molybdänbestimmung in Legierungen (Fehler ±1%) und mineralischem Gestein (Fehler –2%) angewandt. Der störende Einfluß von größeren Mengen Chrom(VI) wird durch ein beschriebenes säulen-chromatographisches Trennverfahren mit Hilfe des Anionenaustauschers Wofatit SBW beseitigt. Ein zehnfacher Überschuß an W(VI), Mn(II), Ni(II), Cu(II) und Tl(I) sowie gleiche Mengen an Fe(II), Fe(III), Cd(II), Co(II), V(V) und Bi(III) stören nicht.

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Summary A polarographic method for the determination of molybdenum in presence of other metals is described. Molybdenum (VI) yields a well-defined cathodic wave in ammonium tartrate medium (0.25 M) at E _1/2= –1.27 V vs. S.C.E. The results obtained have been applied to the determination of molybdenum in ores (error ±1%) and alloys (error –2%). The interfering influence of greater amounts of chromium(VI) is eliminated by ion-exchange with the strongly basic anion-exchanger Wofatit SBW. A ten-fold excess of W(VI), Mn(II), Ni(II), Cu(II) and Tl(I) as well as equal amounts of Fe(II), Fe(III), Cd(II), Co(II), V(V) and Bi(III) do not interfere.

     

A new spot test for cerium(IV)

Summary A new colour reaction for the detection of cerram(IV) which can be carried out both in a test tube and on a spot plate has been described. The test solution is treated with methylene blue in nitric acid solution (11) to form a rose-red colour. This simple procedure has an advantage over the existing tests in that it is applicable in the presence of oxidising agents like chromium(VI), vanadium(V), nitrate, perchlorate and of coloured ions like copper(II), cobalt(II), nickel(II), chromium(III), iron(III), vanadium(IV), uranium(VI).

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Zusammenfassung Eine neue, sowohl in der Eprouvette wie auf der Tüpfelplatte ausführbare Farbreaktion zum Nachweis von Cer(IV) wurde angegeben. Die Probelösung wird mit salpetersaurer Methylenblaulösung behandelt und gibt eine rosarote Färbung. Die Reaktion hat gegenüber bekannten Tests den Vorteil, in Gegenwart von Oxydationsmitteln wie Cr(VI), V(V), NO₃ ^–, ClO₄ ^– bzw. in Anwesenheit gefärbter Ionen wie Cu(II), Co(II), Ni(II), Cr(III), Fe(III), V(IV) oder U(VI) anwendbar zu sein.

     

Extraction and separation of bismuth(III) from steel and bismuth-base alloys

Summary Separation of bismuth(III) from iron(III), molybdenum(VI), vanadium(V), chromium(VI), titanium(IV), antimony(III), lead(II), beryllium(II), uranium(VI), hafnium(IV), indium(III) and zirconium (IV) is achieved by solvent extraction with high molecular weight amines from sodium succinate solution adjusted to suitable pH. Bismuth(III) is stripped from the organic phase and determined spectrophotometrically. The method is shown to be applicable to bismuth alloys.

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Extraktion und Trennung von Wismut(III) aus Stahl und wismuthältigen Legierungen

Zusammenfassung Wismut(III) läßt sich von Fe(III), Mo(VI), V(V), Cr(VI), Ti(IV), Sb(III), Pb(II), Be(II), U(VI), Hf(IV), In(III) und Zr(IV) durch Extraktion mit hochmolekularen Aminen aus Natriumsuccinat bei geeignetem pH trennen. Bi(III) wird dann von der organischen Phase getrennt und spektralphotometrisch bestimmt. Das Verfahren eignet sich für Wismutlegierungen.

     

A new spot test for cerium(IV) using triphenylmethane dyes

Summary A new sensitive and selective spot test for cerium(IV) using the triphenylmethane dyes, Erioglaucine A, Eriogreen B, Xylenecyanol FF, Setoglaucine O, and Setocyanine Supra, respectively, is described. The method consists of adding one drop of the dye solution (0.1%) to a drop of cerium(IV) solution, and then treating the mixture with sufficient amount of sulfuric, perchloric, or phosphoric acid to maintain the acidity at 6 to 9M. The colors produced with these dyes are: Erioglaucine A: orange, Eriogreen B: bright red, Xylenecyanol FF: orange yellow, Setoglaucine O: bright orange, and Setocyanine Supra: pink. The identification limit is 1 g in 1.5 ml, and the dilution limit is 11.5 · 10⁶ in all these cases. Many cations and anions do not interfere in the test, whereas reducing agents like Fe(II), Mo(V), U(IV), and hydroquinone, fluoride and EDTA interfere.

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Zusammenfassung Eine neue empfindliche und selektive Tüpfelnachweisreaktion für Cer(IV) mit den Triphenylmethanfarbstoffen Erioglaucin A (I), Eriogrün B (II), Xylolcyanol FF (III), Setoglaucin O (IV) bzw. Setocyanin Supra (V) wurde beschrieben. Man gibt einen Tropfen 0,1%ige Farbstofflösung zu einem Tropfen Cer(IV)-Lösung und behandelt die Mischung mit Schwefelsäure, Perchlorsäure oder Phosphorsäure, um 6 -bis 9-m Acidität zu erreichen. Die mit den genannten Farbstoffen erzielten Farbreaktionen sind: mit I orange, mit II leuchtend rot, mit IV leuchtend orange, mit III orange-gelb, mit V rosa. Die Erfassungsgrenze beträgt 1g/1,5 ml, die Grenzkonzentrationen in jedem Fall 11,5 · 10⁶. Viele Kationen und Anionen stören nicht, aber Reduktionsmittel wie Fe(II), Mo(V), U(IV), Hydrochinon sowie Fluorid und ÄDTA stören.

     

Spectrophotometric determination of cobalt in steel with diphenyliodonium chloride

Summary Spectrophotometric Determination of Cobalt in Steel with Diphenyliodonium ChlorideA procedure is described for the determination of cobalt in steel in the range 0.04–0.4% by extraction from a neutral solution into chloroform as the diphenyliodonium tetrathiocyanatocobaltate(II) complex. Absorbance measurements are made directly on the organic extract at 625 nm. Beer's law is obeyed. Iron(III) is masked by fluoride, and copper(II) by thiosulphate; under the described conditions nickel, chromium, manganese, vanadium, molybdenum and tungsten do not interfere at the normal alloying levels in steel.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von 0,04 bis 0,4% Kobalt in Stahl durch Extraktion des Diphenyljodonium-Tetrathiocyanato-Kobaltats(II) aus neutraler Lösung mit Chloroform wurde beschrieben. Die Absorption wird unmittelbar in der organischen Phase bei 625 nm gemessen. Das Beersche Gesetz ist erfüllt. Fe(III) wird mit Fluorid, Cu(II) mit Thiosulfat maskiert. Unter den angegebenen Bedingungen stören Ni, Cr, Mn, V, Mo und W in Mengen, wie sie sich üblicherweise finden, nicht.

     

Spectrophotometric determination of molybdenum by extraction as the molybdenum-quinoline-thiocyanate mixed complex

Summary Molybdenum (VI) is reduced to the pentavalent state very rapidly in the presence of thiocyanate and quinoline (or similar bases) in 2.5M hydrochloric acid medium. It distributes into nitrobenzene as [MoO(Qn)₂(SCN)₃] giving a orange red extract with maximum absorbance at 470 nm and molar absorbance 18 000 ±200. The system obeys Beer's law up to 5g of Mo per ml. Cu(II), Fe(III), Ti(IV) and W(VI) interfere; but methods have been developed for the elimination of interference.

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Zusammenfassung Molybdän (VI) wird in Gegenwart von Thiocyanat und Chinolin (oder ähnlichen Basen) in 2,5-m Salzsäure sehr rasch zu Mo(V) reduziert. Dieses wird als [MoO(Chin)₂(SCN)₃] mit Nitrobenzol extrahiert. Die orangerote Lösung hat ihr Absorptionsmaximum bei 470 nm; die molare Extinktion beträgt 18 000±200. Bis 5g Mo/ml entspricht die Lösung dem Beerschen Gesetz. Cu(II), Fe(III), Ti(IV) und W(VI) stören, doch läßt sich diese Störung beseitigen.

     

Oximidobenzotetronic acid as a reagent for the separation and gravimetric determination of palladium and cobalt

Oximidobenzotetronic acid is recommended for the separation and gravimetric determination of palladium and cobalt An ethanolic solution of the reagent quantitatively precipitates palladium(II) from solutions which are 0.75 N in acid up to pH 5.1, the complex is weighed as Pd(C₉H₅NO₄)₂. Cobalt(II) can be determined in the filtrate after the precipitation of palladium. With 0.5 N acid solutions, no interference was found from Pt(IV), Ir(IV), Rh(III), Ru(III), Os(IV), Au(III), Ag(I), Cu(II), Fe(III), Ni(II), Hg(II). Pb(II), Bi(III), Cd(II), As(V), Se(VI), Te(IV), Mo(VI), Sb(III), Al(III), Cr(III), Zn(II), Ti(IV), Zr(IV). acetate, oxalate, citrate, tartrate, phosphate and fluoride.     

Die Bestimmung von Uran mit Alkalihexacyanoferrat(III)

Zusammenfassung Es wird eine neue volumetrische Methode für die Bestimmung von Uran beschrieben, welche auf seiner Reduktion zum vierwertigen Ion durch Aluminium und Schwefelsäure und nachfolgende Oxydation mit einem Überschuß von Alkalihexacyanoferrat(III) beruht. Unter den gegebenen Arbeitsbedingungen verläuft die Reduktion des sechswertigen Urans zum vierwertigen quantitativ und das Uran(IV) ist stabil, wenn der Gesamtsäuregehalt der Uransalzlösung zwischen 2 und 3 n gehalten wird. Der Urangehalt einer vorgelegten Lösung wird durch Bestimmung des gebildeten Hexacyanoferrats(II) oder des verbrauchten Hexacyanoferrats(III) mit eingestellter Cer(IV)-sulfatlösung bzw. Natriumthiosulfat und/oder arseniger Säure ermittelt. Die Alkalikonzentration kann über einen weiten Bereich variieren. Die Oxydation von Uran(IV) zu Uran(VI) ist quantitativ, und man erhält genaue Ergebnisse, wenn man darauf achtet, daß ein zu großer Überschuß an Hexacyanoferrat(III) vermieden wird.     

Die Redox-Potentiale des Wolframs in salzsauren L?sungen

Zusammenfassung Die kathodische Reduktion salzsaurer Wolfram(VI)-lösungen an Blei- oder Quecksilberelektroden verläuft über die 5 wertige Stufe bis zum 3 wertigen Wolfram. Wolfram(IV) tritt nicht auf. Reine Lösungen von dreiwertigem Wolfram hatten stets eine grüne Farbe; nur bei niedrigen Wolframkonzentrationen trat ein gelbgrüner Farbton hervor. Eine Reduktion über die 3 wertige Stufe hinaus konnte nicht festgestellt werden.Mit elektrolytisch hergestellten Wolfram(V)- und Wolfram(III)-lösungen führten wir Potentialmessungen an den Systemen W^VI/V und W^V/III in konzentriert salzsauren Lösungen durch. Es zeigte sich ein starker Einfluß der Säurekonzentration auf die Potentialwerte.