新型β-二酮类席夫碱的合成及其晶体结构

乙酰丙酮分别与1,6-二(邻氨基苯氧基)己烷和1,6-二(对氨基苯氧基)己烷缩合合成了两个新型的β-二酮Schiff碱(1和2),其结构经1H NMR,IR,元素分析及X-射线单晶衍射表征。1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=8.847 1(14),b=9.137 8(15),c=32.010 0(5),β=98.667(6)°,V=2 558.2(7)3,Z=4,Dc=1.206 g·cm-3,R1=0.075 0,wR2=0.230 6。2属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=6.807(3),b=30.046(11),c=6.499(2),β=96.010(6)°,V=1321.9(9)3,Z=2,Dc=1.167 g·cm-3,R1=0.050 7,wR2=0.120 9。1和2都存在分子内N+-H┈O-离子型氢键。     

新型N-杂环卡宾银(金)配合物的合成及其晶体结构

以N-杂环卡宾——1,3-双(苄基)苯并咪唑盐酸盐(L1)和1,3-双(苄基)苯并咪唑六氟磷酸盐(L2)为配体,Ag和Au为中心金属原子,经金属交换反应合成了两个新型的N-杂环卡宾金属配合物{[Ag(L1)2]BF4(1)和[Au(L2)2]BF6(2)}。1和2的结构经1H NMR,13C NMR,元素分析和X-单晶衍射表征。1(CCDC:992 423)和2(CCDC:1 047 285)均属三斜晶系,P-1空间群。1的晶胞参数a=8.371(10),b=11.006(14),c=11.335(15),α=107.756(3)°,β=93.266(2)°,γ=112.155(3)°,V=903.5(2)3,Z=1,Dc=1.455 g·cm-3,R1=0.051 0,ωR2=0.122 8。2的晶胞参数a=8.398(10),b=10.722(15),c=11.705(18),α=70.122(2)°,β=87.642(2)°,γ=69.591(2)°,V=925.4(2)3,Z=1,Dc=1.684 g·cm-3,R1=0.037 3,ωR2=0.096 6。1和2均为中心金属原子与2个配体的卡宾碳原子形成二配位体的结构模式。     

新型四核铜配合物{[Cu4L2（N3）2（μ2-N3）2]·CH3OH}的合成及其晶体结构

多吡啶配体H2L[N,N’-二(3-甲基吡啶基)-2,6-吡啶二酰胺]与Cu(OAc)2.H2O反应合成了一种新型的四核铜配合物——[Cu4L2(N3)2(μ2-N3)2].CH3OH(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数a=15.774(3),b=15.062(3),c=10.724(2),β=114.91(3)°,V=2 344.0(8)3,Z=4,Dc=1.736 mg.cm-3,μ=1.869 mm-1,R1=0.120 1,ωR2=0.298 4。1中四个金属铜原子通过两个L2-配体,四个N3-基团连接在一起,形成了一个新颖的四核铜结构。     

基于苯甲酸衍生物和含氮配体的新型配合物的合成及其晶体结构

分别以二水合氯化铜,4-氯苯甲酸(4-CBAH),2,2-联吡啶(2,2-bipy)和二水合氯化锌,4-溴苯甲酸(4-BBAH),1,10-邻菲咯林(1,10-phen)为原料,经溶剂蒸发法合成了2个新型的混配型配合物[Cu(4-CBA)2(2,2-bipy)(H2O)]n(1)和[Zn(4-BBA)2(1,10-phen)(H2O)]n(2),其结构和性能经IR,元素分析,X-单晶衍射,X-粉末衍射和TGA表征。1(CCDC:1 013 762)和2(CCDC:1 013763)均属三斜晶系,空间群P-1;1的晶胞参数a=8.087(7),b=9.999(9),c=15.431(13),α=78.051(14)°,β=81.996(13)°,γ=70.714(14)°,V=1 148.8(17)3,Z=2,Dc=1.587 g·cm-3,R1=0.060 7,ωR2=0.174 4。2的晶胞参数a=7.971(16),b=10.783(2),c=15.053(3),α=99.847(3)°,β=95.516(4)°,γ=107.485(3)°,V=1 200.8(4)3,Z=2,Dc=1.835 g·cm-3,R1=0.035 0,ωR2=0.084 7。1和2均为扭曲的四方锥构型{MO3N2}单元;单元内,水分子的两个氢原子与未参与配位的羧酸氧原子形成分子内氢键;相邻单元间经π┉π作用形成一维超分子结构。TGA分析表明:1于120℃开始分解,800℃失重率85.10%;2于150℃开始分解,800℃失重率85.25%。     

三重桥联双核铜配合物{[Cu_2(μ-O_2CCH_3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)_2]Br·2H_2O}的合成及其晶体结构

在热甲醇水溶液中,2,2′-联吡啶(2,2′-bpy),醋酸铜和溴化钠经回流反应合成了三重桥联双核铜新化合物——[Cu2(μ-O2CCH3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)2]Br.2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.561 7(12),b=12.364 7(18),c=14.611 0(2),α=95.963(3)°,β=101.815(3)°,γ=104.374(2)°,V=1 277.9(3)3,Z=2,Dc=1.849 g.cm-3,μ=4.831 mm-1,F(000)=704,R1=0.063 2,wR2=0.171 6。1通过氢键和分子间π┈π堆积相互作用,连接成三维网状结构。     

八甲基二乙烯三碘化铵高聚碘的合成及其晶体结构

在甲醇中,五甲基二乙烯三胺和碘甲烷经取代反应合成了一个新型的三阳离子季铵盐——八甲基二乙烯三碘化铵(2),并经封管缓慢扩散溶剂法获得其单晶。2在甲醇中与单质碘回流反应合成了一种新型三阳离子季铵盐高聚碘(C12H32N3I12,3),通过缓慢蒸发溶剂结晶法获得其单晶。2和3的结构经IR和X-单晶衍射表征。2含一个结晶乙腈分子,属单斜晶系,空间群P21/m,晶胞参数a=9.025 1(7),b=7.700 4(5),c=17.264 0(13),β=99.681(7)°,V=1 182.71(15)3,Z=2,Dc=1.868 g·cm-3,R int=0.021 3,R1=0.059 1,ωR2=0.177 4。3属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=9.811 6(7),b=9.986 5(8),c=20.034 9(16),α=89.158(7)°,β=82.452(6)°,γ=69.953(7)°,V=1 827.2(2)3,Z=2,Dc=3.165 g·cm-3,R int=0.034 8,R1=0.042 6,ωR2=0.098 8。3中季铵根阳离子完全被周围的高聚碘阴离子所包裹,其中I-3与相邻的I-5组成U型的I2-8,而I2与相邻的两个I-3组成Z型的I2-8,两个U型I2-8与一个Z型I2-8交替排列构成了3的离散超分子碘链基本单元。随着相邻离散碘链基本单元排列模式和U型I2-8开口方向的不同,使I2-8离散超分子碘链单元堆积为高聚碘离子的三维结构。     

exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.0 ~(2.6)]癸-5,10-二酮的合成及其晶体结构

4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)呋喃酮经固相[2+2]光环加成反应高立体选择性地合成了新化合物exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.02.6]癸-5,10-二酮(2),其结构经1H NMR,IR,MS,元素分析和X-单晶衍射表征。2属三斜晶系,空间群Pī(#2),晶胞参数a=6.715(3),b=8.005(5),c=5.910(3),α=102.88(4)°,β=101.26(3)°,γ=77.217(9)°,V=298.4(3)3,Mr=256.25,Dc=1.426 g·cm-3,F(000)=136,μ=1.15 cm-1,Z=1,R1=0.081,wR2=0.117.2为anti-头-尾型exo-[2+2]加成产物。     

吡唑-3-甲酸配合物的合成、晶体结构及磁性质研究

本文通过恒温水浴法和溶剂热法分别合成了两种配合物Fe(3PCA)2(H2O)2(1)和[Cu(3PCA)(Im)]n(2)(3PCA=pyrazole-3-carboxylic acid,Im=imidazole),并用X-射线单晶衍射仪测定了它们的晶体结构。结果表明:配合物(1)属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=5.11446(19),b=11.4930(4),c=9.4084(3),β=95.692(4)°,V=550.30(3)3,Z=2;配合物(2)属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=11.7198(4),b=8.5094(3),c=8.9703(3),β=111.765(4)°,V=830.82(5)3,Z=4。对配合物(2)进行了磁性质研究,结果表明,铜离子之间存在反铁磁相互作用。     

新型Co（Ⅲ）配合物（CoL3）的合成及其晶体结构

以3,5-二溴水杨醛缩甲胺希夫碱(HL)为定向配体,硝酸钴为金属离子源,采用溶剂热法在乙腈中合成了一个新型的单核钴(Ⅲ)配合物(Co L3,1),其结构经IR和X-射线单晶衍射表征。1属单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数a=13.833 2(4),b=20.558 2(8),c=20.691 7(7),β=100.622(3)°,V=5 783.6(3)3,Z=8,Dc=2.147 g·cm-3,R1=0.045,wR2=0.092,S=1.02。1中Co(Ⅲ)分别与三个二齿配体上的三个O原子和三个N原子配位,形成轻度扭曲的八面体构型。分子间通过C-H┈Br和Br┈Br弱作用相互连接成三维网络结构。     

基于邻菲罗啉衍生物FIP配体的Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

以邻菲罗啉衍生物2-(2-呋喃基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(FIP)和己二酸(ADA)为配体,在水热条件下,合成配合物[Mn3(ADA)3(FIP)2]n(1)和[Co3(ADA)3(FIP)2]n(2),经元素分析、红外光谱、热重和X-射线单晶衍射等进行表征。1属三斜晶系,空间群p-1,晶胞参数a=8.640(3),b=10.229(4),c=14.918(5),α=98.636(6)°,β=106.240(6)°,γ=107.040(6)°,Z=2,Dc=1.659 g·cm-3;2属三斜晶系,空间群p-1,晶胞参数a=8.695(2),b=10.010(2),c=14.800(4),α=71.742(4)°,β=73.540(4)°,γ=73.402(4)(6)°,Z=2,Dc=1.713g·cm-3。1和2的结构相似,Mn(Co)(1)中心是被来自一个FIP的两个N原子和三个ADA的四个O原子所绑定,Mn(Co)(2)中心是被来自六个ADA的六个O原子配位,两个Mn(Co)中心展示了扭曲八面体的配位结构,配合物中存在氢键和π-π堆积等弱的分子间作用力CCDC:1:1486701;2:1486702。     

新型镉配合物{[Cd2(C20H17N3O3F2)2（C8H4O4）2]·H2O}的合成及其晶体结构

以沙拉沙星为主要配体,对苯二甲酸为桥联配体,镉(Cd)为配位反应中心,利用水热法合成了新型配合物[Cd2(C20H17N3O3F2)2(C8H4O4)2].H2O(1),其结构经X-射线单晶衍射和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=19.994 1(8),b=11.166 6(3),c=22.561 4(8),β=95.826(3)°,V=5 011.2(3)3,Z=4,Dc=1.781 g.cm-3,R1=0.054 6,ωR2=0.099 5。1中每个Cd原子与一个沙拉沙星配体、三个对苯二甲酸以及一个游离的水分子配位,形成了具有无限伸展孔道结构的二维网络结构。     

新型手性希夫碱镍配位聚合物的合成及其晶体结构

以手性对称的Schiff碱为配体,合成了手性镍配合物[Ni2(salen)2(1)],其结构经X-单晶射线衍射和元素分析表征。1属单斜晶系,C2空间群,晶胞参数a=25.060(5)A,b=13.508(3),c=11.938(2),α=90(3)°,β=104.82(3)°,γ=90(3)°,V=3 906.7(14)3,Z=4,Mr=828.24,Dc=1.429 g.cm-3,F(000)=1 808,μ=1.027 mm-1,GOF=1.068,R1=0.051 0,wR2=0.128 9。在1的分子结构中,环己胺和苯环之间通过分子间CH┈π作用形成二维结构。     

金属配位聚合物[Mn2（C8H3NO6）2(C12H8N2)2]n的合成及其催化氧化性能

以5-硝基间苯二甲酸,1,10-邻菲啰啉,硫酸锰(MnSO4.H2O)为原料合成了一种结构新颖的金属配位聚合物——[Mn2(C8H3NO6)2(C12H8N2)2]n(1),其结构经IR,XRD,TG-DTG和元素分析表征。X-射线单晶衍射测试结果表明,1属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=10.060 2(1),b=14.343 5(2),c=14.663 7(2),α=104.052(1)°,β=102.633(1)°,γ=110.460(1)°,Mr=888.52,V=1 812.69(4)3,Z=2,Dc=1.628 g.cm-3,F(000)=900。以30%H2O2为氧化剂,初步研究了1在苯乙烯氧化反应中的催化氧化性能。     

新型8-氨基喹啉锌配合物的合成及其荧光性能

以8-氨基喹啉,高氯酸锌和叠氮酸钠为原料,通过溶剂热反应合成了一种新型的单核配合物[Zn(8-aminoql)2(N3)]·Cl O4(1),其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC:1 028 430)属单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=8.445 2(7),b=6.878 1(6),c=16.437 3(13),β=93.72(3)°,V=952.78(14)3,Z=2,Dc=1.726 g·cm-3,μ=1.474 mm-1,F(000)=504,R1=0.052 4,wR2=0.140 4[I2σ(I)]。中心Zn(II)为五配位构型,分别与五个N原子配位,其中4个N原子来自两个8-氨基喹啉配体,一个N原子来自N3-。1通过分子间弱的氢键(N-H┈O)和芳环间π…π堆积作用构成三维超分子结构。固体荧光性能测定结果表明:在355.0 nm波长激发下,1的最大发射波长位于516.4 nm。     

席夫碱钴(Ⅱ)配位聚合物的合成及其晶体结构

乙酰丙酮与1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷缩合制得Schiff碱配体L;L与CoCl2.6H2O反应合成了席夫碱钴(Ⅱ)配位聚合物[CoLCl2]n(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群P2/n,晶胞参数a=9.923(8),b=12.362(9),c=11.736(8),β=94.583(12)°,V=1 434.9(17)3,Z=2,Dc=1.246g.cm-3,R1=0.049 5,wR2=0.152 3。1中每个Co(Ⅱ)的配位环境均为扭曲四面体,每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同两个金属离子配位桥联形成一维链结构。     

新型二维镉配位聚合物{[Cd（mbix）2Cl2]n}的合成及其晶体结构

以CdCl2和1,3-二(N-咪唑基甲基)苯(mbix)为原料,用挥发法合成了新型二维镉配位聚合物——[Cd(mbix)2Cl2]n(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=7.878 4(18),b=8.856(2),c=11.088(3),α=106.662(3)°,β=91.046(3)°,γ=107.393(3)°,V=702.7(3)3,Z=1,Dc=1.559 g.cm-3,μ=1.001 mm-1,F(000)=334,R1=0.023 9,ωR2=0.052 5。1中Cd(Ⅱ)与四个mbix配体的四个氮原子及两个氯原子配位,形成一个畸变八面体构型。Cd(Ⅱ)与两个mbix配体桥联形成一维链,链与链之间又通过π-π相互作用形成二维层状结构。     

{(n-Bu4N)2[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]·0.5H2O}n的合成与晶体结构

Cluster coordination polymer {(n-Bu4N)2[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]·0.5H2O)}n (4,4'-bipy=4,4'-bipyridine),has been synthesized and characterized by X-ray crystallography. The polymeric anion {[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]2-}n is composed of secondary building units (SBUs) [MoOS3Cu3], Br atoms and 4,4'-bipy ligands. Two secondary building units [MoOS3Cu3] and a double parallel 4,4'-bipy ligands form an octanuclear rectangular metallamacrocycle with the dimension of 1.13×0.39 nm2, which is further connected by single bridging 4,4'-bipy ligands to form a 1D zigzag structure. Crystal data for compound 1: C62H97N8O2.50S6Br4Cu6Mo2,M=2 079.68, Triclinic, P1, a=0.982 40 (10) nm, b=1.293 70(10) nm, c=1.737 4(2) nm, α=97.810(10)°,β=101.390(10)°,γ=108.520(10)°, V=2.005 1(4) nm3, Z=2, Dc=1.722 g·cm-3, F(000)= 1039,μ (Mo Kα)=4.055 mm-1, the final R=0.040 7, wR2=0.097 2. CCDC: 236407.     

连二-2-吡啶酮三核钴簇合物的溶剂热合成及其晶体结构

用二-2-吡啶酮作为配体与羧酸钴在溶剂热中反应,得到两个新型连二-2-吡啶酮三核钴簇合物--Co3(Py2CO2H)2(PhCO2)5]·MeCN(1)和Co3(Py2CO)2(PhCO2)6(2),其结构经XRD, IR和元素分析表征.1属单斜晶系,P(2)1空间群,晶胞参数:a=1.068 7(3) nm, b=2.258 0(5) nm, c=1.163 9(3) nm, α=90.000°, β=104.805(5)°, γ=90.000°, V=2 715.6(4) nm3, Z=2, Dc=1.497 g·cm-3.2属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=1.133 5(3) nm, b=1.140 8(3) nm, c=1.181 8(3) nm, α=85.59 8(6)°, β=75.973(5)°, γ=69.519(5)°, V=1 388.8(2), Z=1, Dc=1.521 g·cm-3.     

聚对甲基苯胺的合成及其晶体结构

在水相中,FeCl3催化对甲基苯胺聚合合成了对甲基苯胺三分子聚合物——(N,N′E,N,N′E)-N,N′-(2-氨基-5-甲基-2,5-环己二烯-1,4-二亚基)二(4-甲基苯胺)(1),其结构经X-射线单晶衍射仪表征。1属六方晶系,R3空间群,晶胞参数:a=21.116(2),b=21.116(2),c=10.364(2),α=90°,β=90°,γ=120°,Mr=315.41,Z=9,V=4002.1(10)3,Dc=1.178 g.cm-3,μ=0.070 mm-1,λ=0.710 73,F(000)=1 512,R=0.067 8,wR=0.112 6。     

Activation of Nitromethane to Cyanide by a Mononuclear Cu(Ⅱ) Complex

The tridentate ligand DPA-Me(2) was readily prepared from DPA(DPA = 2,2-dipicolylamine) in high yield. The mixture of 2 and Cu(Cl O4)26H2O in methanol gave a five-coordinated mononuclear complex [(DPA-Me)Cu(Me CN)(Cl O4)](Cl O4)(3). Recrystallization of 3 in CH3NO2 led to an activation of CH3NO2 to CN- by the formation of product as a dinuclear cyanide bridged complex {[Cu(DPA-Me)]2(CN)(Cl O4)3CH3NO2}n(4). Both 3 and 4 were characterized by X-ray crystallography, IR spectroscopy and elemental analysis. The crystal of 4 was grown in space group P21/c with a = 17.74582(15), b = 13.89877(11), c = 14.92546(13) , β = 91.4246(8)°, V = 3680.15(5) 3, Z = 4, Dc = 1.695 g/cm3, F(000) = 1912, C28H33Cl3Cu2N8O14, Mr = 939.05, μ = 1.602 cm-1, Cu Kα radiation(λ = 1.54184 ), R = 0.0485 and w R = 0.1246 for 6414 observed reflections with I 2σ(I).