E%-pH曲线法研究铜-铬氨酸-金属氧化物体系

采用E％-pH曲线法研究铜-酪氨酸-针铁矿、γ-AlOOH两个体系三者间的相互作用，发现其E％－PH曲线为单向上升的峰型曲线，认为在上述两体系中均有I型三元表面络合物生成．     

“S一型曲线左一右摆动规律”法测定三元络合物的稳定常数

提出一种测定天然水中液-固界面三元络合物稳定常数的新方法.其基本原理是基于“S-型曲线左-右摆动规律”,由此得到“交换率E(%)-有机物浓度关系的峰型曲线”,再进一步应用“峰型曲线”分别提出用(1)[H_2A]=[H_2A]_0时E(%)相等法和(2)[H_2A]_(max)极大值法求得(~(?)(SAM)/~(?)(SM))值. 已知~(?)(SM)值后,即可求得液-固界面三元络合物的稳定常数.用两法求得的6个体系的~(?)SAM值很好一致.     

量热滴定法研究TOPO与Ln(PMBP)_3三元络合反应

本文使用微型计算机控制的量热滴定仪直接测定了25℃下,TOPO(三辛基氧化膦)与镧系13个元素(除Ce和P m外)的PMBP(1-苯基3-甲基-4苯甲酰基吡唑啉酮-5)的络合物在三元络合反应过程中产生的热量。实验发现生成两种三元络合物Ln(PMBP)_3·TOPO和Ln(PM-BP)_3(TOPO)_2。使用M.S.Caceci 的机算机程序和最小二乘分析的反复运算技术,进行了500或1000次拟合,使标准偏差达到指定要求,求出三元络合反应的 △H_2、△H_1、lgβ_1、lgβ_2,并算得了络合反应的熵变 △S_1和△S_2。实验还发现,以 lgβ_1、lgβ_2,lgK_2对镧系元素的原子序数作图,存在四分组效应。     

镧系(Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 ))-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5-8-羟基喹啉三元络合物的制备及超灵敏跃迁现象的研究

对Ln~(3 )(钕,钬,铒)—1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(Hpmbp)—8-羟基喹啉(Ox)系统乙醇溶液的分光光度法研究以及对制备的钕的相应络合物的元素分析证实:形成了组分比Ln~(3 ):Hpmbp:Ox=1∶3∶2的三元络合物.计算了相应络合物超灵敏跃迁的光吸收振子强度值,并示明了有关规律性.     

Ternary surface complexes by the E(%)-pH curve method

A new method for the study of ternary surface complexes at liquid-solid interface,the E(%)-pH curve method,was proposed.Four types of E(%)-pH curves,namely,phenomenon of left-right shifts of S-shaped curve,V-shaped curve,monodirection shift curve and X-shaped curve,were discovered.Correspondingly,apart fromtype (Ⅰ) ternary surface complex -S-O-M-L and type (Ⅱ) ternary surface complex -S-L-M,a newtype of ternary surface complex -S-O-L-M was discovered.     

1-(2-羟基-3,5-二硝基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-阴离子表面活性剂-季铵盐型阳离子表面活性剂显色反应及其应用

在三乙醇胺介质中,新试剂1-(2-羟基-3,5-二硝基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(HDNPAPT)与季铵盐型阳离子表面活性剂及阴离子表面活性剂(AS)反应显色,形成三元络合物.研究了显色体系的条件实验,建立了测定阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(DBOSO_3Na)、十二烷基磺酸钠(DOSO_3Na)和十二烷基硫酸钠(DSO_4Na)的方法,表观摩尔吸光系数均达10~4以上.方法已应用于环境水样中阴离子表面活性剂的测定.     

2-(5-溴-2吡啶偶氮)-5-甲氧基酚与钯的显色反应及络合物结构

1引言 钯的光度测定方法,目前仍以吡啶和噻唑偶氮类试剂作显色剂者居多.本文以2-(-溴-2-吡啶偶氮)-5-甲氧基酚(rPDMP)为显色剂,水杨酸()作辅助络合剂所形成的三元络合物光度法测定钯,络合物稳定性强,方法灵敏度较高.此络合物的络合比为Pd:BrPDMP:R=1:1:1.     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅴ)——Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-丙酮三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C_6-丙酮三元体系在18℃时的溶解度。结果表明:该体系溶解度曲线仅有一条,与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO_3)_3·18C_6·3H_20的固相相对应。该络合物存在的相区很大。未发现其它化学计量比的络合物形成,考查了在平衡过程中水的行为,发现在液相和固相中,水与硝酸钇的摩尔比都是3:1,制得了固态络合物Y(NO_3)_3·18C_6·3H_2O,用化学分析方法与红外光谱等对该络合物进行了初步考查。     

Fe~(2+)-Phen-SCN~-三元体系萃取分光光度法测定痕量铁的研究

本文报告用甲基异丁基酮(简写为MIBK)萃取二价铁与1,10-邻二氮菲(简写为Phen)、硫氰酸盐生成的稳定紫红色三元络合物,并用于光度测定高纯氧化钇中痕量铁的条件。实验的主要结果是:1.溶解在MIBK中的Fe~(2+)Phen-SCN-三元络合物的吸收光谱与溶解在MIBK中的Fe-SCN二元络合物不同,而Fe~(2+)phen体系不被MIBK萃取:三元络合物吸收峰为520毫微米,克分子吸收系数为2.15×10~4,均较Fe-SCN体系和Fe~(2+)-Phen水相显色灵敏度要高。2.用克分子比法和斜率法求得三元络合物的组成比为Fe(2+):Phen:SCN-=1:3:2.     

微量钽的示波极谱测定

研究了钼-酒石酸-铜铁灵三元络合物在H_2SO_4介质中的极谱行为。钽-酒石酸-铜铁灵三元络合物能在—0.70伏(对饱和甘汞电极)处产生一个灵敏的吸附性催化波。最恰当的支持电解质为40％H_2SO_4,1.8％酒石酸溶夜,0.01％铜铁灵溶液.在3×10~(-7)M～3.3×10~(-5)M范围内,钽浓度与吸附催化波成直线关系。     

金属离子对二甲亚砜依赖的RNA切割型脱氧核酶催化活性的影响

在高浓度有机溶剂中工作的RNA切割型脱氧核酶(RNA-cleaving DNAzyme,RCD)及其构筑的分子器件不仅拓展了DNA作为酶的能力,还可将功能核酸推进新的应用领域.本文研究了一个需要二甲亚砜才能工作的RCD(命名为E3)对金属离子的需求,发现二价金属离子对其催化活性至关重要,活性顺序为Zn²⁺,Mg²⁺>Fe²⁺>Pb²⁺>Mn²⁺>Co²⁺.以Mg²⁺或Zn²⁺为辅因子,表征了E3的速率-pH值关系及其与二者的结合比例.E3的催化速率-pH曲线在Mg²⁺存在下为“钟形”,高速率的pH值范围为7.0～9.0;Zn²⁺存在下为“尖峰”,速率最高时pH=7.0;E3与Mg²⁺和Zn²⁺的数量结合比例均为1∶1.另外,E3以Fe²⁺为辅因子时易失活,Fe²⁺     

锰与铬天青S、1，10-邻菲啰啉、溴化十六烷基三甲基铵的显色反应

锰的三元络合物光度分析报导不多。对于锰的三元混配络合物与表面活性剂所形成的四元络合物的研究尚未见报导。我们研究了锰(Ⅱ)与铬天青S (CAS),1,10-邻菲啰啉(phen)、溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)四元体系的显色反应及络合物组成,并应用于测定矿石中的微量锰。实验部分 1.主要试剂和仪器: (1)锰标准溶液:用光谱纯MnSO_4·H_2O配制成每毫升含100μgMn,使用时再稀释。 (2)CAS溶液:2×10~(-3)M。(3)phen溶液:0.5％(含25％乙醇)。(4)CTMAB溶液:5×10~(-3)M(含5％乙醇)。(5)缓冲溶液:pH10.5,用0.05M硼砂和0.1MNaOH配制。     

大学化学实验电势-pH曲线测定探讨

大学化学实验电势-pH曲线测定中采用的电极反应S 2H 2e-=H2S(g)的电极电势表达式有误,导致所绘制的电势-pH曲线与教科书要求不符;没有给出电极反应FeY- e-= FeY2-的标准电极电势φθ,易使学生误将电极反应Fe3 e-=Fe2 的φθ=0.771V作为电极反应FeY- e-= FeY2-的φθ;仅从两个电极反应电极电势的差值来确定脱硫氧化-还原反应的最佳pH范围不够全面,应结合溶液中络合物的稳定性、液相催化湿法脱硫原理、脱硫溶液pH对H2S吸收反应的影响、对再生反应的影响和脱硫过程的经济性等多方面考虑,使学生有全面综合的认识.     

羊毛铬青R-联吡啶光度法测定痕量铜

铜联吡啶羊毛铬青R在非离子表面活性剂存在下可形成两种组成不同的三元络合物。利用1:1:2络合物测定铜已有过报导。我们发现改用阴离子表面活性剂,并适当增大它的浓度后,可抑制1:1:2络合物的形成。据此,我们利用形成1:1:1络合物的反应,拟订了一个测定铜的新方法。羊毛铬青R(ECR)-联吡啶(BPY)-铜可形成两种组成不同的三元络合物,西田宏等研究了它的组成,并利用1:1:2络合物(Cu:BPY:ECR)测定铜。我们在研究1:1:2络合     

丙烯酸酯三元共聚物负载硫铂络合物的合成及催化性能

丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸β-氯乙酯或丙烯酸ω-氯己酯进行三元共聚,合成了两类4种带ω-氯侧基的交联型聚丙烯酸酯.它们以乙硫醇硫醚化,再与氯亚铂酸钾反应,得到4种交联型聚丙烯酸酯负载的硫铂络合物.这些络合物对癸烯-1、十二烯-1、苯基烯丙醚、苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性.讨论了温度、催化剂用量对催化性能的影响及催化剂的重复使用情况.     

COCI2…NH3和COCI2…H2S体系的理论研究

在MP2水平上, 用aug-cc-pVTZ基组对COCl2…NH3和COCl2…H2S体系进行几何优化和频率计算, 同时使用Counterpoise技术进行BSSE校正, 分别得到4个COCl2…NH3和2个COCl2…H2S无虚频的稳定结构 N(S)…C连接的构型(Ⅰ,Ⅱ,Ⅴ)和N(S)…Cl-C直线型连接的构型(Ⅲ,Ⅳ,Ⅵ). 第一类构型比第二类构型相互作用能更大、更稳定.在得到的6个稳定络合物中, 络合物Ⅰ是最稳定的.     

不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨

用分光光度法则得,在乙醇介质中,Nd~(3+)-Hpmbp(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)-有机碱(二苯胍或季胺碱)和Nd~(3+)-二苯酰甲烷(DBM)-四乙基碘化铵(TAI)体系中形成了Nd~(3+):β-二酮:有机碱=1:4:1 的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd—Ofelt 理论计算了Nd~(3+)-DBM-TAI 体系的τ_2、τ_4、τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△p)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。     

重稀土-铝(Ⅵ)-对氯偶氮氯膦三元络合物β显色体系的研究

本文在前人工作的基础上,研究在盐酸-乙酸钠混合溶液中由重稀土,钼(Ⅵ)和对氯偶氮氯膦所形成的β型三元络合物,该络合物于755nm波长处有最大吸收峰。在30min内,络合物完全形成并可在3h内稳定不变。工作曲线的线性范围为0—20μg重稀     

配合物的稳定性与配位体碱强度之间的直线自由能关系 X.铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸三元配合物竞争体系

报道了铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸三元配合物体系的直线自由能关系. 以研究竞争性三元混配型配合物稳定性. 为认识生物体内所进行的生化反应的实质、用pH法测定了铜(II)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸的竞争三元配合物的络合物生成常数.此处应用的α-氨基酸为L-脯氨酸, D,L-α-氨基异丁酸, L-异亮氨酸, L-缬氨酸,甘氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸, 结果发现, 三元混配合物的稳定性与α-氨基酸的碱性强度间以及与原来的二元络合物间存在有线性自由能关系.     

温度对ZnO薄膜电沉积的影响

通过0.1 mol·L-1 Zn(NO3)2体系在不同温度下的电势-pH图、组分的分布系数和ZnO/Zn(OH)2沉淀的溶解度热力学计算得出最佳电沉积实验条件及最终沉积产物. 随后用沉积过程的循环伏安曲线、电流密度-时间曲线、薄膜的X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和热重-差热(TG-DSC)实验结果验证了热力学理论分析. 光学研究发现, ZnO薄膜在可见光区具有高透光度(>80%)和较为陡峭的吸收边缘. 提出硝酸锌水溶液中电沉积ZnO的反应机理.