斯特林公式与吉布斯佯谬

借助斯特林近似公式,证明了在经典统计理论中引入吉布斯校正因子并不能圆满解决吉布斯佯谬这一命题。     

吉布斯－赫姆霍兹公式之几何意义

吉布斯－赫姆霍兹公式之几何意义王基（中国科技大学化学物理系，合肥２３００２６）卡诺在阐述卡诺循环时，没有借助于图形的帮助，后来，克拉贝龙为卡诺循环配上了一幅图形，于是其直观性骤增，而易于为人们理解与接受。类似地，吉布斯－赫姆霍茨公式也是较为抽象的，本...     

化学反应吉布斯函数与系统吉布斯函数变化的关系

读过化学通报1984年3期中《也谈△G 与△G°的差别及相互关系》一文很受启发,对其中有些提法谈一点我们的看法。第一、化学反应吉布斯函数是否为广度量文中及有些物理化学教科书中均用△G 表示化学反应吉布斯函数(sum from i (v_iμ_i)),并认为它是一个广度量。这可能欠妥。这里试用 IUPAC 所推荐及国家标准GB 3102.8 所规定的反应进度(ξ)表示化学反应吉布斯函数,并加以讨论。     

表面活性剂吸附理论和BET公式—表面胶团的逐级平衡模型

从表面胶团的逐级平衡模型出发，并作适当的近似假设，可以导出形式上与ＢＥＴ多层吸附公式完全相同的表面活性剂吸附公式，运用这一模型可以对文献中表面活性剂吸附研究的某些结果作出合理的解释。     

二元表面活性剂水溶液表面张力及其表面过剩量摩尔分数的推算

对于水溶液中表面活性剂分子在表面相达到吸附平衡时,Rosen^[1]等人导出了如下相平衡计算方程式中α:活度,上标:s:表面相、b:体相,bo:参考态.α_i^bo:单一的i组分水溶液在其表面张力与系统表面张力相等时的体相活度.在Rosen等人的工作中对表面相的处理采用单参数的Margules活度系数关联式,对每一个实验点都求出一个参数β值,所得β值并不是一个常数。     

表面活性剂吸附理论和BET公式─—表面胶团的逐级平衡模型

从表面胶团的逐级平衡模型出发，并作适当的近似假设，可以导出形式上与ＢＥＴ多层吸附公式完全相同的表面活性剂吸附公式。运用这一模型可以对文献中表面活性剂吸附研究的某些结果作出合理的解释。     

吉布斯相律是怎样被埋没和发掘的?

吉布斯(Gibbs,J.W.,1839—1903)是美国理论物理学家,出生于康涅狄格州的纽黑文。在这里有一所著名的大学——耶鲁大学,吉布斯的父亲就是这所大学的教授。1854—1858年吉布斯就学于该校,1863年在母校获     

吉布斯自由能的某些应用

吉布斯自由能的某些应用严宣中（北京大学化学系１００８７１）化学反应倾向取决于吉布斯自由能（凸Ｇ），后者是培变（凸Ｈ）及在一定温度下嫡变（Ｔ凸Ｓ）①综合判据，即面Ｇ一面Ｈ—Ｔ凸Ｓ。具体判据是：凸Ｇ＞０，正向非自发反应（逆反应为自发反应）；凸Ｇ—０，反应...     

吉布斯自由能的多功能性质探讨

在物理化学常用的热力学函数中,吉布斯自由能是一个用途最为广泛、最具有明确意义的热力学函数,它除了在特定条件下可作为过程与方向的判据外,还具有狭义化学势、最大非膨胀功和狭义表面自由能等功能。本文就吉布斯自由能的多功能特性展开讨论,并通过两个实例说明实际体系中ΔG的计算方法及用途,以帮助学生在物理化学学习过程中深入理解吉布斯自由能。     

吉布斯函数随反应进度变化的图形讨论

讨论均相化学反应体系的吉布斯函数随反应进度变化的图形。指出作G-ξ图时必须确定反应体系初始状态的物质的量;指出G—ξ关系是一条凹的且有最低点的曲线;指出在一些特殊的反应进度处,G-ξ曲线的切线斜率应为-∞或者是＋∞。     

关于吉布斯-杜亥姆方程的推导

吉布斯 杜亥姆方程是物理化学及化学热力学中的主要方程 ,在处理溶液问题时有广泛的应用 ,由其出发还可导出马居耳 杜亥姆 (Margules Duhem)等主要公式。该方程的推导方法虽然简单 ,但是在国内外流行的 2 0余部物理化学及相关教材中 ,推导方法都有问题。笔者对此进行了探讨 ,指出了错误的原因 ,并提出了正确的处理方法。     

铜,锰氧化物的表面过剩氧及其甲苯催化燃烧活性

研究了负载型Ｃｕ－Ｍｎ－Ｏ催化剂对烃类深度氧化的活性，并将ＸＲＤ分析、电子探针考察和表面过剩氧浓度的分布测定等结果与催化剂活性进行了关联。以甲苯催化燃烧为模型反应，除用常规的微反考察其动力学性质外，还用脉冲反应技术研究了表面过剩氧的氧化功能和甲苯的吸附等。Ｍｎ／Ｃｕ原子比为０．８８～０．９时，催化剂活性最好。这是由ＣｕＯ和ＣｕＭｎ２Ｏ４的功能匹配决定的，后者提供与催化作用有关的表面过剩氧，前者促进     

铜、锰氧化物的表面过剩氧及其甲苯催化燃烧活性

研究了负载型Ｃｕ－Ｍｎ－Ｏ催化剂对烃类深度氧化的活性，并将ＸＲＤ分析、电子探针考察和表面过剩氧浓度的分布测定等结果与催化剂活性进行了关联．以甲苯催化燃烧为模型反应，除用常规的微反考察其动力学性质外，还用脉冲反应技术研究了表面过剩氧的氧化功能和甲苯的吸附等．Ｍｎ／Ｃｕ原子比为０．８８～０．９时，催化剂活性最好．这是由ＣｕＯ和ＣｕＭｎ２Ｏ４的功能匹配决定的，后者提供与催化作用有关的表面过剩氧，前者促进甲苯的吸附．对催化剂的作用机理也进行了初步的探讨．     

用吉布斯相律对水相图的研究

本文用吉布斯相律对水相图进行了简要分析和研究。 1.自由度与条件自由度由吉布斯相律可知f为自由度,是描述一个特定的相平衡系统所需要的独立强度变量的数目;k和Φ分别表示平衡系统中的组分数和相数;2指平衡系统的温度和压力。如果某相平衡系统只受外界温度     

表面过剩S2-对CdS光催化的影响与带位匹配

用ESR方法研究了硫化镉超微粒子表面被不同浓度的过剩硫离子S2－改性后对其光诱导电子转移及底物的氧化还原反应进程的影响.结果表明,在较高浓度下光还原反应易于进行.若所用底物的氧化还原电位E0为负值,在无过剩S2－存在及低浓度S2－环境中不发生光还原反应,但却可在高浓度S2－环境发生反应; 若底物的E0为正值,则在无硫离子及较低硫离子浓度下能够发生的光氧化反应,在高浓度时则被完全抑止.这是由于表面过剩S2－的作用,改变了底物的氧化还原电位与半导体超细微粒带隙间的匹配关系.根据Langmuir 等温吸附模型,进一步导出了修饰物的浓度c与平带电位负移值间的关系表达式ΔEfb=Δ Kc/(1＋Kc).可以合理解释修饰物 S2－的浓度越高,Efb负移越大,越有利于光还原反应的实验事实.因此根据需要,适当地选择修饰物并控制浓度,使带隙位置与底物氧化还原电位间能有合适的匹配,有助于调节光化学反应的选择性与方向.     

固体表面结构和常用表面分析技术

对在结构化学基础课中增加表面结构知识的内容进行了探讨 ,提出将“表面原子排布和表面电子态”、“表面化学组成”和“表面分析技术”等作为固体表面结构和性质教学的基本内容 ,同时将“单层分散原理”这一科技新发现作为从理论研究到实际应用的例子吸纳到教材中。介绍了单层分散的实验现象、原理及有关应用。     

关于熵判据、亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据的讨论

通过理论推导和举出反例的方法,指出了熵增原理的应用限制。对亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据也提出了应延伸其外延的教学建议。     

表面分析方法和仪器

如同半导体工业所见到的那样,电子学器件的小型化、薄膜化对材料提出了更高的要求,其性能不仅受到材料的内部结晶缺陷和杂质等的影响;而且还受材料的表面组分、结构及能态的影响。如表面机械损伤、周围的气氛、杂质的沾污等都可严重地影响材料的性能。这种与固体表面密切相关的现象相当多。例如,金属材料的腐蚀、防腐及表面处理等均直接影响材料的机械性质和寿命。此外,光的反射和吸收,热     

基于吉布斯弯曲界面相平衡判据的开尔文方程推导

对两种界面热力学处理方法(古根海姆法与吉布斯法)进行了介绍。采用吉布斯界面热力学方法建立了存在界面相时两相平衡的热力学判据,并以此为基础提出了一种新的开尔文方程推导方法。