两雌激素低温烧光特点的研究

研究了雌二醇、雌三醇的燐光特点：燐光光谱，寿命与影响因素。两雌激素的酸中燐光弱，寿命长；在碱中燐光强，寿命短。碱浓度与燐光强度呈S形曲线，与寿命呈反S形曲线。建立了两激素的燐光分析方法。     

硫胺的燐光研究

硫胺无燐光，在碱中氧化后才产生燐光。 λ激发＝３００ｎｍ，λ发射＝４１０ ｎｍ，燐光寿命为１．３ｓ．硫胺燐光受溶剂极性影响甚小，１５种金属离子中只有铜离子可增强流胺燐光，寿命变短为 ０． ９４ ｓ，但不影响燐光光谱。在开始３０ｍｉｎ内有ＣｕＳＯ４的作用较快，以后逐渐变慢，到 ４ｈ后达平衡与不用ＣｕＳＯ４的燐光相近，启示ＣｕＳＯ４具有催化硫胺的氧化作用，建立了硫胺的燐光分析方法，用于两种维生素Ｂ１片的分析，分别为９８．５％与９８％。     

铜在硫胺燐光分析中的作用机制

硫胺在碱中加入硫酸铜可促进硫胺转化为燐光体。提高反应温度或剧烈振荡及延长反应时间均可提高硫胺燐光，加入Ｎａ２ＳＯ２Ｏ４则燐光下降。从加铜后燐光光谱不变，活化能下降，说明铜是催化硫胺氧化。氧化的硫胺有强的燐光，再加入铜则燐光下降，且不受反应温度、时间的影响，说明燐光下降是铜的猝灭作用。在一定浓度范围内，无论催化氧化与猝灭，铜量与燐光变化呈线性相关。     

激光诱导时间分辨光谱技术研究胶束体系中荧蒽的室温燐光行为

在胶束体系中 光衰减符合一级指数衰减公式Ｐｔ＝Ｐｏｅ－ｔ／ｒ，作者以激光诱导时间分辨光谱技术测量了ＳＤＳ胶束中荧蒽的燐光寿命和瞬时燐光强度产。值。提出Ｐｏ可定性表示重原子效应对燐光体经Ｓ１－Ｔ１系间跃迁几率的影响．而ｔ值表示三线态失活几率大小，即反映了胶束对燐光体的保护作用。作者详细研究了ＴＩＮＯ３用量、ＳＤＳ用量、ｐＨ值、Ｎａ２ＳＯ３用量对上述参数的影响，以期说明胶束增稳室温燐光法中影响燐光行为的各种因素的作用本质。     

反相胶束介质中敏化双乙酰室温燐光——α-萘乙酸为敏化剂

本文报道了AOT-C_6H_(12)-H_2O反相胶束介质中α-萘乙酸(α-NAA)敏化双乙酰(BIAC)的室温燐光.详细讨论了琥珀酸二(2-乙基己基)酯磺酸钠(AOT)浓度和水泡大小(W值)对敏化燐光的影响.吸收、发光性质和微粘度性质的实验表明AOT浓度对敏化燐光强度的影响由敏化燐光寿命、能量转移效率和Poisson分布决定;一定范围内,随着水浓度增大,由于粘度下降和内腔半径增大作用的相互抵销,水泡大小仅有微弱影响.当W([H_2O]/[AOT])大于20后,内腔半径增大起主要作用,敏化燐光强度快速下降.与普通SDS胶束相比,燐光强度约增强13倍,检出限约下降一个数量级.建立了灵敏的测定α-萘乙酸和双乙酰的敏化室温燐光法,检出限分别达2.0×10~(-8)mol·dm~(-3)(α-NAA)和8.5×10~(-9)mol·dm~(-3)(BIAC).     

顺-、反-肉桂酸和肉桂酸乙酯的低温燐光特点

研究了肉桂酸、肉桂酸乙酯经UV光照后的低温燐光性质,在1mol／L HClk中UV光照使其反式异构化为顺式,烧光分别增强5与10倍。加碱碱化后燐光进一步增强2与5倍。讨论了两药燐光产生的机制,建立了低温燐光分析法,检出限分别为75与110μg/L。     

用燐光寿命变化分析血中游离色氨酸

全血用三氯醋酸(TCA)去蛋白的上清液中加入不同量色氨酸(x),测燐光寿命(τ).以加入色氨酸与燐光寿命变化回归方程与应用推导的公式。x_0=τ_i-bx_i)/b,计算血中游离色氨酸(x。)为 11.1μg/mL.与文献报道的一致.     

硫胺经紫外光照射后的低温燐光分析法

硫胺在酸、水、碱中经紫外光照射后产生强的燐光，以酸中照射的燐光最强。观察了最佳光化学反应条件，建立硫胺经光化学反应后的燐光分析方法，适用于制剂分析。     

蒽醌衍生物的合成与光谱特性

合成了6个蒽醌衍生物(1a~1 f),其中2,3-二氢-9,10-二羟基-1,4-蒽醌(1d)和2,3,4,9-四氢-9-羟基-1,10-蒽醌(1 e)为新的蒽醌衍生物。1a~1 f的结构经UV,1H NMR,IR及MS确定。初步探讨了1a~1 f的荧光和燐光光谱特性。结果表明,1a~1 f都能发射荧光和室温燐光(RTP),尤其是SS-RTP具有较大的Stokes位移和较长的寿命。     

吐温-40胶束体系中吲哚-3-丁酸的室温燐光

对吲哚-3-丁酸在非离子表面活性剂吐温-40的胶束体系中产生的燐光反应作了详细研究并应用,基于此而建立的灵敏方法测定吲哚-3-丁酸。在此特例中,I-离子(以固体碘化钾形式加入)是适宜的重原子微扰剂。在反应溶液中加入亚硫酸钠作为除氧剂。此反应体系中产生燐光的激发波长为281 nm,发射波长为446 nm。吲哚-3-丁酸浓度在8.0×10-8~2.0×10-6mol.L-1范围内与燐光强度呈线性关系,检出限为7.0×10-9mol.L-1,反应溶液中存在有机溶剂使燐光发生猝灭。乙醇、乙醚、乙腈或丙酮使体系的燐光有不同程度的减弱。该方法曾应用于测定自来水、河水及井水等水样及土壤样品中的吲哚-3-丁酸,结果的RSD均小于3.0%,回收率在95.2%~104.0%之间。     

晶态咔唑基有机室温磷光材料

自2008年咔唑的有机室温磷光(Organic Room-Temperature Phosphorescence, ORTP)被证实后,以咔唑单元构建ORTP材料成为一种行之有效的方法,并发展出一系列结构多样、性能优异、应用广泛、极具代表性的ORTP材料体系。本文首先总结了改善ORTP材料磷光性能的三种策略,即H-聚集体、重原子效应和给受体结构。在此基础上,系统梳理了晶态咔唑类有机室温磷光材料的研究进展,介绍了通过上述三种策略,抑制三重态松弛、增强自旋轨道耦合,以及减小单重态-三重态能级差、增强分子间电荷转移相互作用力,从而稳定三重激发态、增加系间窜越速率、促进磷光发射,最终实现长寿命高效率晶态咔唑类ORTP材料。最后,介绍了ORTP材料在防伪、信息安全和生物成像等领域的应用。     

乙烯雌酚光化学反应的低温燐光分析

乙烯雌酚 (Diethylstilbestrol)是合成的类雌激素 ,光极弱。在 0 .1mol/LNaOH中经UV光照 2 0min后反式异构化为顺式 ,产生极强的光 (λex/λem=32 0 /4 5 0nm ,τ =0 .89s) ,不同浓度激素 (0 .1mg/L～1g/L)UV光照后与光强度呈线性关系 ,检出限为 1μg/L。光化学反应后产物在室温放置 2星期不变。乙烯雌酚在酸中经UV光照 1h后光 (λex/λem=310 /4 6 0nm ,τ =1.0 6s)也增加 ,为碱中光照后的 1/15 ,乙烯雌酚量 (40～ 1mg/L)与光强度呈线性相关 ,检出限为 0 .15mg/L。将在HCl中光化学反应产物 ,加碱碱化后光明显增强 (4倍 ) ,在碱中UV光照后加酸酸化 ,则光下降 7倍 ,是酚羟基离子化与否的结果。本法用光化学反应不仅产生强的光 ,且提高分析的专一性。对市售乙烯雌酚片分析 ,含 0 .995± 0 .0 4 7mg/片 ,与标示值 (1mg/片 )相符。也可用于生物组织中乙烯雌酚的分析测定。     

Revealing the marked differences of phosphorescence efficiencies on C˄N˄N‐coordinated Pt(II) complexes: A theoretical study

In this study, green phosphorescent Pt(II) complexes with N,N‐diphenyl‐6‐(1H‐pyrazol‐1‐yl)pyridin‐2‐amine (Ndpp) coordinated ligands, [Pt (Ndpp)Cl] 2a , [Pt (Ndpp)Pb, Pb = (prop‐1‐ynyl)benzene] 2b , and [Pt (Ndpp)CN] 2a? CN were theoretically investigated by means of density functional theory and time‐dependent density functional theory calculations to reveal their marked distinct phosphorescence quantum yields. These complexes exhibit evident absorption bands in the 200–450 nm region but emit strong green light with marked differences of phosphorescence quantum yields. Compared with the complex 2a , the complex 2b possesses large oscillator strengths of absorption spectra, strong spin‐orbit coupling, and transition electric dipole moment, as well as small singlet‐triplet splitting energies, which conduces to enhancing its radiative decay. To illustrate the nonradiative decay process, the transition state (TS) between the triplet metal‐centered (³MC) state and the excited state (T₁) was optimized. The ³MC state is found to be the minimum energy crossing point (MECP) between the T₁ state and the S₀ state. Compared with the complex 2a , the complex 2b possesses a much larger energy barrier to the MECP state from the T₁ state, so it is strongly emissive in the green region. Besides, the introduction of ? CN substitutions on 2a is useful for enhancing the energy barrier to the thermal deactivation pathway of ³MLCT → TS → MECP. These results demonstrate that the modification of metal–ligand conjugation is an effective way to develop high‐performance phosphorescent materials.     

苯酚、正丁醇、β-环糊精、1-溴代萘四元包络物室温燐光光谱及分析应用

研究了在含有正丁醇（n－Bu）的猓泛ㄢ－CD）溶液中,加入有机小分子苯酚(phenol)后诱导1－溴代萘（1－BrN）发射强的室温光（RTP）的光谱性质。实验表明所研究体系中形成了1－BrN/猓瑿D/n－Bu/phenol四元包络物。考察了利用该体系测定痕量1－BrN的定量方法的可行性,结果发现1－BrN的线性范围为：1.0×10―5―1.0×10－4mol/L,其检出限为6.02×10－9mol/L。     

Crystallization-induced phosphorescence,remarkable mechanochromism,and grinding enhanced emission of benzophenone-aromatic amine conjugates

Twisted pure organic luminogens based on benzophenone and aromatic amines exhibit both fluorescence and phosphorescence in crystals, while owning merely red-shifted fluorescence at ground amorphous solids. Some of them even demonstrate greatly enhanced emission upon grinding.     

低温燐光的研究及应用

本文综述了44篇文献,介绍低温燐光的发展概况及其应用。     

电磷光发光聚合物*

电致磷光材料可以同时利用单线态和三线态激子发光,具有较高的发光效率,受到人们广泛的关注。本文综述了近年来通过共价键将磷光配合物单元连接在高分子链上制备电磷光发光聚合物的研究进展。总结了主链型、侧链型以及超支化结构的电磷光发光聚合物的研究进展,评述了上述几类电磷光聚合物的发光性能与分子结构的关系。最后从电磷光发光聚合物的分子结构设计出发,在电磷光发光聚合物领域业已取得进展的基础上,分析了电磷光发光聚合物在电致发光领域应用中存在的一些问题,并展望了电磷光聚合物今后的发展方向。     

7种喹诺酮类药物的光谱研究

对7种喹诺酮类药物的液氮低温荧光（LTF）、低温Ling光（LTP)、滤纸表面室温Ling光（PS－RTP）、滤纸表面室温荧光（PS－RTF）及延迟荧光（PS－DF）光谱进行了对比研究。各个药物的LTF、LTP、PS－RTP、PS－RTF及PS－DF的最大激发波长λex在280－290nm范围内，最大发射波长λem在430－450nm范围内。考察了溶液酸度对7种喹诺酮类药物的各种光谱强度及波长的影响。实验表明：各种光谱均在酸性溶液中有较强发射，中性溶液次之，碱性溶液最弱。研究了PS－RTP或PS－DF的寿命和偏振性。结果表明：喹诺酮类药物的PS－RTP或PS－DF的寿命均在0.1s数量级，属于长寿命Ling光或延迟荧光，而其PS－RTP或PS－DF为非完全偏振光。     

Facile,Quick, and Gram‐Scale Synthesis of Ultralong‐Lifetime Room‐Temperature‐Phosphorescent Carbon Dots by Microwave Irradiation

Long‐lifetime room‐temperature phosphorescence (RTP) materials are important for many applications, but they are highly challenging materials owing to the spin‐forbidden nature of triplet exciton transitions. Herein, a facile, quick and gram‐scale method for the preparation of ultralong RTP (URTP) carbon dots (CDs) was developed via microwave‐assisted heating of ethanolamine and phosphoric acid aqueous solution. The CDs exhibit the longest RTP lifetime, 1.46 s (more than 10 s to naked eye) for CDs‐based materials to date. The doping of N and P elements is critical for the URTP which is considered to be favored by a n→π* transition facilitating intersystem crossing (ISC) for effectively populating triplet excitons. In addition, possibilities of formation of hydrogen bonds in the interior of the CDs may also play a significant role in producing RTP. Potential applications of the URTP CDs in the fields of anti‐counterfeiting and information protection are proposed and demonstrated.