两个手性氧钒配合物[VO(Naph-Leu)(OMe)(CH3OH)] 和[VO(Naph-Phe)(OMe)(CH3OH)] 的合成、晶体结构和光谱表征

合成了2个新的手性L-亮氨酸萘酚醛和L-苯丙氨酸萘酚醛希夫碱氧钒配合物, [VO(Naph-Leu)(OMe)(CH₃OH)] (1)和[VO(Naph-Phe)(OMe)(CH₃OH)] (2)。X-射线单晶衍射分析表明, 1晶体属于正交晶系, P2₁2₁2空间群, 晶胞参数为:a=0.946 80(8) nm, b=3.246 3(3) nm, c=0.662 37(5) nm, V=2.035 9(3) nm³, Z=4, F(000)=864, R₁=0.046 3, wR₂=0.112 7, S=1.076。2晶体属于单斜晶系, P2₁空间群, 晶胞参数为:a=1.113 41(11) nm, b=0.724 09(6) nm, c=1.342 99(12) nm, V=1.047 95(16) nm³, Z=2, F(000)=464, R₁=0.035 8, wR₂=0.088 8, S=1.024。测定了它们的红外光谱、紫外光谱和圆二色光谱, 讨论了紫外吸收光谱和圆二色光谱性质。     

氧钒配合物[VO（o-Van-Asn）（Phen）]·1.5CH3OH的合成、晶体结构及与DNA和BSA的相互作用

合成了一种新的L-天冬酰胺邻香草醛席夫碱和1,10-邻菲咯啉的氧钒配合物[VO(o-Van-L-Asn)(Phen)]1.5CH3OH(o-Van-L-Asn=邻香草醛与L-天冬酰胺形成的席夫碱,Phen=1,10-邻菲咯啉).利用红外光谱对其进行了表征,并通过X射线单晶衍射测定了其晶体结构.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.98990(10)nm,b=1.21591(11)nm,c=1.28349(12)nm,α=66.8180(10)°,β=83.816(2)o,γ=66.4150(10)o,V=1.2992(2)nm3,Dc=1.430 g cm-3,Z=1,F(000)=580,R1=0.0626,wR2=0.1631.通过紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱(CD)和粘度测定等方法研究了该配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用.结果表明,配合物以插入方式与CT-DNA结合.光谱法研究该配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用表明,它主要以静态猝灭方式使BSA的内源性荧光发生猝灭,可引起蛋白构象的变化.计算得到了其结合常数Kb和结合位点数n.     

[Cu(L-Ile)(Phen)(H2O)(ClO4)]的合成、结构及稳定性研究

合成了三元混配配合物[Cu(L-Ile)(Phen)(H20)(ClO4)](L-Ile=L-异亮氨酸,phen=1,10-邻菲咯啉),通过红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导率、X射线单晶结构分析,对配合物进行了表征.该晶体属单斜晶系,P21空间群,晶胞参数:a=1.1704(5)nm,b=0.8090(5)nm,c=2.1822(5)nm,β=98.061(5)°,Z=2,Dx=1.60Mg·m-3,R1=0.0462,wR2=0.1225.每个配合物分子中Cu(Ⅱ)离子与一个L-Ile(N,O)配体、一个Phen(N,N)配体、一个H2O(O)配体及一个ClO4-(O)形成六配位的畸变八面体构型.本文还用电位滴定法测定了配合物的稳定常数,结果表明,配合物具有高的稳定性.     

混配氧钒配合物[VO(Naph-Phe)(Phen)]的合成、晶体结构及与DNA作用研究

合成了一个新的L-苯丙氨酸萘酚醛希夫碱(Naph-Phe)和邻菲咯啉(Phen)混配氧钒配合物[VO(Naph-Phe)(Phen)],通过元素分析和红外光谱进行了表征。X-射线单晶衍射分析表明,该晶体属于单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数为：a=1.027 85(11) nm,b=2.186 5(3) nm,c=1.171 150(13) nm,β=94.747 0(10)°,V=2.622 9(4) nm³,Z=4,F(000)=1 164,R₁=0.076 7,wR₂=0.165 5,S=1.092。利用紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱和粘度测量等研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明配合物以插入方式与CT-DNA作用。琼脂糖凝胶电泳法研究了配合物与pBR322 DNA的作用,表明它可切割超螺旋型DNA为缺刻型DNA。     

三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H2O)]ClO4.H2O的合成、晶体 结构及芳环堆积作 用

合成了新的三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H2O)]ClO4.H2O(L-tyr=L-酪氨酸,TATP=1,4,8,9-四氮三联苯),并用红外光谱和电子顺磁共振谱进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物结构,晶体属单斜晶系,空间群P21,晶胞参数：a=0.7862(2)nm,b=1.0510(5)nm,c=1.4768(3)nm,β=97.74(3)°,Z＝2,V=1.2092(5)nm^3,R1=0.0341,wR2=0.0919。中心Cu(Ⅱ)离子具有变形四方锥配位结构,与TATP中两个氮原子、L-tyr的氨基氮和羧基氧原子及一个水分子配位。晶体中芳环堆积及氢键作用类似于稳定DNA双螺旋结构的碱基之间的作用,具有分子识别的特点。     

配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2].2ClO4的合成、性质及晶体结构

合成了配合物[Cu(H2O)(C12H8N2)2]*2ClO4(C12H8N2为1,10-邻菲咯啉),用元素分析、摩尔电导、红外光谱及电子光谱进行了表征,并测定了配合物的晶体结构.该晶体属单斜晶系,空间群为CC;晶胞参数a=1.9177(2)nm,b=0.81994(0)nm,c=1.62458(14)nm,β=100.104(6)°;V=2.5419(4)nm3,Z=4,F(000)=1300,DC=1.693g/cm3,R=0.0430,wR=0.1195.中心铜(Ⅱ)离子与两个1,10-邻菲咯啉的四个N原子和一个水分子的氧原子配位,形成了一个变形的三角双锥结构.     

两个组氨酸希夫碱镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和DNA相互作用及SOD活性

合成了2个新的L-组氨酸水杨醛希夫碱混配体镍(Ⅱ)配合物,[Ni(Sal-L-His)(Phen)]·H_2O(1)(Sal-L-His=L-组氨酸水杨醛希夫碱,Phen=菲咯啉)和[Ni(Sal-L-His)(Bipy)]_2·2CH_3OH·3H_2O(2)(Bipy=2,2′-联吡啶)。X射线单晶衍射测定表明,1为单核配合物,属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=1.586 31(13)nm,b=1.215 11(11)nm,c=1.211 30(9)nm,β=106.581(2)°,V=2.237 7(3)nm~3,Z=4。2为双核配合物,属于正交晶系,C2221空间群,晶胞参数为:a=1.415 30(13)nm,b=1.717 71(15)nm,c=2.256 02(19)nm,V=5.484 6(8)nm~3,Z=4。紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱和粘度测定等研究表明,2个配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)均以插入方式相结合。运用NBT光照还原法测定了配合物的超氧化物歧化酶(SOD)活性,求得IC50(1)=51.5μmol·L~(-1),IC50(2)=58.1μmol·L~(-1)。     

七配位二聚体配合物{(PhCH2)2Sn·[2,6-(O2C)2C5H3N](CH3OH)}2的合成及结构

在三乙胺存在下利用三苄基氯化锡和2,6-吡啶二甲酸,以1:1摩尔比反应,合成了七配位二聚体{(PhCH2)2Sn[2,6-(O2C)2C5H3N](CH3OH)}2.通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射法测定了该化合物的晶体结构.化合物为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.9625(6)nm,b=1.0947(9)nm,c=1.996(3)nm,α=90.00(2)°,β=87.69(3)°,γ=90.00(3)°,Z=2,V=2.102(6)nm3,μ=1.248mm-1,F(000)=1000,R1=0.0476,wR2=0.0782.化合物中2个锡原子呈七配位畸变五角双锥构型.生物活性测试结果表明,该化合物具有较强的体外抗肿瘤活性.     

草酰胺氮杂大环Schiff碱配合物的合成与表征

合成了草酰胺氮杂大环Schiff碱配合物[CuL]·CH3OH(H2L=2,3 二氧 5,6,14,15 二苯并 1,4,8,12 四氮杂环十五 7,12 二烯),通过元素分析、红外光谱和X射线晶体衍射对其结构进行了表征.[CuL]·CH3OH晶体为单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=0.9221(3)nm,b=1.6149(5)nm,c=1.2269(4)nm,β=92.165(6)°;Z=4,F(000)=884,R1=0.0413,wR2=0.0840.二价铜离子位于大环的空穴中,以近平面正方形模式与氮杂大环上的四个氮原子配位.     

铬(III)配合物[(PhCH2CH2O)2PS2]3Cr 的合成、表征与晶体结构

合成了配合物[(PhCH2CH2O)2PS2]3Cr并由元素分析、IR、UV-Vis、热重分析和X-射线衍射等进行了结构表征。该晶体属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数为:a=1.39418(3)nm,b=1.40150(3)nm,c=1.47012(3)nm,α=76.3126(19)°,β=101.033(3)°,γ=78.7534(17)°,V=2.61241(9)nm3,Dc=1.353Mg·m-3,Z=2,F(000)=1110,μ(Mo Kα)=0.596mm-1,S=1.019,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.0512,wR2=0.1576(I>2σ(I))。配合物中的(PhCH2CH2O)2PS2-为双齿配体,Cr原子与3个配体(PhCH2CH2O)2PS2-的6个S原子配位形成了畸变八面体构型,Cr—S键长为0.24193(9)~0.24476(9)nm。     

三核苯甲酸铁配合物[Fe3O(OBZ)6(H2O)3](NO3)(acetone)5(OBZ-=苯甲酸根)的结构和磁性

合成了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ３Ｏ（ＯＢＺ）６（Ｈ２Ｏ）３］（ＮＯ３）（ａｃｅｔｏｎｅ）５。测定了其晶体结构，其中三个铁形成等边三角形结构。配合物的变温磁化率表明，分子内三个铁之间有弱的反应磁性交换作用，Ｊ＝－３３．１８ｃｍ＾－１。分子之间则有更弱的反铁磁性交换作用，ＺＪ＾＇＝－１．１４ｃｍ＾－１。     

具有二重穿插结构的配位聚合物[Cu(bpy)(OH)]n的合成与结构表征

利用水热反应, 合成了一个具有二重穿插结构的一价铜配位聚合物[Cu(bpy)(OH)]_n (1) (bpy＝4,4'-联吡啶), 并利用元素分析, X射线单晶衍射, 红外光谱以及热重分析等手段对标题化合物进行了表征. 晶体学数据: 四方晶系, I41/acd空间群, a＝1.41802(6) nm, b＝1.41802(6) nm, c＝3.8568(3) nm, β＝90.00°, V＝7.7552(7) nm³, Z＝32, S＝1.074, 最终残差因子[I＞2σ(I)] R₁＝0.0345, wR₂＝0.0767, 对于全部数据R₁＝0.0566, wR₂＝0.0867.     

以5-甲基-3-吡唑甲酸为配体构建的具有六方孔道的钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)超分子化合物：合成、晶体结构和性质

利用5-甲基-3-吡唑甲酸,分别与CoCl2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O反应,得到了配合物[M(MPA)2(H2O)2](1:M=Co;2:M=Ni)(HMPA=5-甲基-3-吡唑甲酸)。用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析对其进行了表征。配合物1和2的晶体结构参数如下:配合物1和2的晶体都属于六方晶系,空间群为R3c。配合物1的晶胞参数为a=1.483 94(4)nm,b=1.483 94(4)nm,c=3.207 66(6)nm,V=6.117 2(3)nm3,Z=18;配合物2的晶胞参数为a=1.466 53(14)nm,b=1.466 53(14)nm,c=3.243 0(6)nm,V=6.04 03(14)nm3,Z=18。金属离子与来自2个5-甲基-3-吡唑甲酸配体中的2个氮原子及2个氧原子,2个水分子中的2个氧原子配位,形成八面体配位构型。配合物中的独立结构单元[M(MPA)2(H2O)2]通过分子间氢键形成具有六方孔道的三维结构。热重分析表明配合物1和2具有较高的热稳定性。此外,考察了配合物1和2的荧光和电化学性质。CCDC:900677,1;900678,2。     

一个新颖的三核镍配合物[Ni3(C13H9N2O)5(CH3OH)(CH3CH2OH)]Cl的合成、晶体结构及性质研究

在甲醇-乙醇混合溶剂中, 含有N, O给体的二齿配体2-(2-羟苯基)苯并咪唑与NiCl₂•6H₂O在常温下反应合成得到标题化合物, 采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析以及X射线单晶衍射法对其进行了组成和结构表征. 结果表明该化合物为三斜晶系, 空间群P-1, 晶胞参数: a＝1.2046(2) nm, b＝1.4891(3) nm, c＝2.1342(4) nm, α＝96.787(3)°, β＝104.862(3)°, γ＝99.993(3)°, V＝3.5904(12) nm³, Z＝2, D_c＝1.349 g/cm³, F(000)＝1516, GOF＝1.008, R₁＝0.0583, wR₂＝0.1455 [I＞2σ(I)]. 在标题化合物的晶体结构中, 晶体学不对称的三个配位中心Ni(II)原子配位环境各不相同, 五个配体提供的五个氧配位基中有四个起着桥联的作用, 形成了一个新颖的V型金属簇状化合物. 变温磁化率研究表明标题化合物在整体上表现为弱的反铁磁性耦合作用.     

一个新颖的二重互穿的三维无机-有机杂化化合物[Cd(C5H3N2O2)2(H2O)]n的合成和晶体结构

近年来,由于无机-有机杂化化合物表现出独特的结构多样性以及在催化、光化学、电学和磁学等方面的巨大潜在应用.而引起了科学家们的广泛关注[1-4].     

Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]•0.5bipy•3H2O配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在水-乙醇混合体系中, 以2-羰基丙酸水杨酰腙(C₁₀H₁₀N₂O₄)、2,2-联吡啶(C₁₀H₈N₂, 简写bipy)与Eu(NO₃)₃•4H₂O反应, 首次培养出黄色单晶[Eu(C₁₀H₉N₂O₄)(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₃]•0.5bipy•3H₂O. 该晶体属三斜晶系, 空间群为P-1, 晶胞参数a＝0.93392(16) nm, b＝1.3100(2) nm, c＝1.3895(2) nm, α＝97.205(3)°, β＝105.411(2)°, γ＝106.364(2)°, V＝15.35(2) nm³, Z＝2, μ＝2.118 mm^－1, D_c＝1.686 Mg/m³, F(000)＝786, R＝0.0116, wR＝0.0507, GOF＝0.995. 晶体测试结果表明, 该单晶结构为铕的9配位配合物, 两个2-羰基丙酸水杨酰腙分别以负一价和负二价酮式和三个水分子同时参与配位; 每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和C＝N中的氮与Eu^3＋配位, 形成两个共边的稳定五元环, 另三个配位原子则分别来自三个水分子中的氧原子, 该配合物在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱, 而在不对称单位中还有游离的一个2,2-联吡啶分子和三个水分子, 这些游离分子与配位分子之间存在大量分子内和分子间氢键, 整个分子在空间呈三维网状结构. 发光性能测试表明该配合物具有很好的荧光性质.     

具有双螺旋链的新型镉(II)大豆甙元衍生物配位聚合物[Cd(L)(H2O)3]•2H2O的合成与晶体结构研究

合成新型大豆甙元衍生物Cd(II)配合物[Cd(L)(H₂O)₃]•2H₂O (H₂L＝3'-磺酸钠-4'-羟基-7-羧甲基异黄酮), 采用单晶X射线衍射、元素分析和IR对其进行表征. 该配合物属单斜晶系, 空间群为P2₁/a, 晶胞参数a＝1.3691(3) nm, b＝0.72157(16) nm, c＝2.0163(5) nm, α＝90°, β＝93.501(4)°, γ＝90°, V＝1.9882(8) nm³, M_r＝592.79, Z＝4, D_c＝1.980 g•cm^－3, F(000)＝1192, μ＝1.283 mm^－1, R₁＝0.0387, wR₂＝0.1224. X射线单晶衍射分析结果表明, 该单晶中Cd(II)为六配位, 它除了与配体L中羧基和磺酸基上的氧原子配位外, 还与溶剂中的3个水分子发生配位, 形成了以Cd(II)为中心的八面体配位构型. 该晶体结构中存在着平行于b轴的双螺旋链, 左手螺旋Cd-L链和右手螺旋Cd-L链的交替排列构成了二维层状结构. 由于配位水和晶格水以及配体中CO₂, SO₃, O, CO, OH等的存在, 该晶体中存在着丰富而复杂的氢键, 二维层状结构之间依靠这些复杂的氢键作用形成三维超分子结构.     

Organo-imido alkoxides of tungsten(VI). The crystal and molecular structures of [W(NPh)(μ-OMe)(OMe)3]2 and [W(NPh)(OCMe3)3Cl(NH2CMe3)]

Reaction of phenylimido tungsten tetrachloride with MeOH and t-butylamine gave the dimeric complexes [W(NPh)(μ-OMe)(OMe)₃]₂ and [W(NPh)(μ-OMe)(OMe)₂Cl]₂. With ethanol [W(NPh)(μ-OEt)(OEt)₂Cl]₂ was formed whereas isopropyl and neopentyl alcohols gave the monomeric complexes [W(NPh)(OR)₄(NH₂CMe₃)](R = CHMe₂, CH₂CMe₃); t-butanol gave [W(NPh)(OCMe₃)3Cl(NH₂CMe₃)] which could not be converted to [W(NPh) (OCMe₃)₄]. Further reaction of [W(NPh)(μ-OMe)(OMe)₃]₂ with o-HOC₆H₄CH = NC₆H₃Me₂(salim-H) gave the salicylaldimine complex [W(NPh)(OMC)₃(salim)]. The products were characterised by analytical data, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR and mass spectroscopy. The crystal and molecular structures of the title complexes have been determined from single crystal X-ray diffractometer data. Crystals of [W(NPh)(μ-OMe)(OMe)₃]₂are triclinic with a = 8.473(7), b = 10.776(5), c = 7.683(Å, α = 102.26(3), β = 102.68(4), γ = 71.13(6)°, space group P$\text{1}$ Crystals of 3) [W(NPh)(OCMe₃)₃Cl(NH₂CMe₃) are monoclinic with a = 9.341(2), b = 29.608(7), c = 10.257(2) Å, β = 106.28(2)°, space group, P2₁/c. Both structures were solved by Patterson and Fourier methods and refined to R = 0.075 for the 1022 observed data of [W(NPh) (μ-OMe)(OMe)₃]₂ and to R = 0.074. For the 2033 observed data of [W(NPh)(OCMe₃)₃Cl(NH₂CMe₃). The former molecule is shown to be a dimer, the two halves of the molecule being related by a centre of symmetry. Both W atoms adopt a distorted octahedral coordination geometry and they are linked by two methoxy bridges. Trans to one of the bridging donors is the phenyl imido group with a WN bond length of 1.61(4) Å; the remaining coordination sites are filled with methoxy groups. The structure of W(NPh)(OCMe₃)₃ Cl(NH₂CMe₃) is monomeric with the phenylimido group trans to the NH₂CMe₃ ligand in a distorted octahedral coordination geometry. Remaining sites are filled with the chloride and 3 OCMe₃ ligands. The WN (imido) bond length is 1.71(2) Å, whilst WN(amine) is 2.40(2) Å     

Reactivity of [ReOX3(PPh3)2] and [ReOX3(AsPh3)2] towards 2-(2-hydroxyphenyl)-1H-benzimidazole: Synthesis, X-ray studies, spectroscopic characterization and DFT calculations for [ReOX2(hpb)(EPh3)] and [ReO(OMe)(hpb)2]·MeCN

The paper presents a combined experimental and computational study of mono- and disubstituted Re(V) oxocomplexes obtained in the reactions of [ReOX₃(EPh₃)₂] (X = Cl, Br; E = P, As) with 2-(2-hydroxyphenyl)-1H-benzimidazole (Hhpb). From the reactions of [ReOX₃(PPh₃)₂] with Hhpb in molar ratio 1:1 cis and trans stereoisomers of [ReOX₂(hpb)(PPh₃)] were isolated, whereas the [ReOX₃(AsPh₃)₂] oxocompounds react with Hhpb to give only cis-halide isomers. The [ReOX₂(hpb)(EPh₃)] and [ReO(OMe)(hpb)₂]·MeCN complexes have been characterized spectroscopically and structurally (by single-crystal X-ray diffraction). The DFT and TDDFT calculations have been carried out for the trans-[ReOBr₂(hpb)(PPh₃)], cis-[ReOBr₂(hpb)(AsPh₃)] and [ReO(OMe)(hpb)₂], and their UV–Vis spectra have been discussed on this basis.