钯膜电极在电位滴定中的应用研究

报道钯膜电极在电位滴定中的应用。研究证明,它适用于化学分析法的五种类型的滴定,如沉淀滴定、氧化－还原滴定、酸碱滴定、非水溶剂滴定和某些形成络合物反应的滴定中作为指示电极,所获结果与化学标准方法吻合。     

金属电极上中和滴定的研究(Ⅰ)——零电流示波双电位滴定法

研究了在Hg(Ag)、Pt、Sb、W₄种金属电极上的零电流示波双电位中和滴定法。从阳极极化的Hg(Ag)、Pt电极和经蒸馏水浸泡的Sb、W电极中,任取两支相同或相异金属作成的一对电极皆可用于酸碱滴定;对更稀的酸碱,可用一支经阳极极化和一支未极化的电极。该法简单、准确、直观、快速。初步探讨了Cl-影响Hg(Ag)、Pt电极电位滴定曲线的机理。     

多元校正流动注射电位滴定法同时测定苯甲酸和山梨酸

将流动注射应用于酸碱电位滴定分析,建立了一种可同时测定混合有机酸的电位滴定新方法。在该方法中,用氢氧化钠与氯化钾的混合溶液作为滴定剂,在流通池中同时插入pH指示电极和氯离子指示电极,在滴定过程中的任一滴定点,流出液的pH值和酸碱的混合比例可由两个电极的电位测定值同时获得,从而可应用多元校正法由相应的滴定曲线求得混合酸中每一种组分的含量。该方法不仅免去了体积和时间读数,而且减少了试剂和样品的消耗量,分析速度快。应用该方法对混合样品中的苯甲酸和水杨酸进行同时测定,其相对标准偏差分别为0．19％～0．37％,回收率分别为97．3％～102．6％。     

多元校正双指示电极电位沉淀滴定法同时测定混合卤素离子

建立一种可同时测定混合卤素离子的电位滴定新方法.在这种方法中,滴定剂是硝酸银和氟化钠的混合溶液,被滴定液中同时插入了氟离子指示电极和银离子指示电极.在滴定过程中的任一滴定点,溶液中Ag 的浓度和滴定剂的加入体积可由两个电极的电位测定值同时获得,从而可应用多元校正法由相应的滴定曲线求得混合卤素离子中每一种离子的含量.用该方法对混合物样品中的Cl-、Br-、I-进行了同时测定,测定结果的相对标准偏差为0.13%～0.45%(n=5),回收率为97.3%～103.4%.     

电位滴定法测定NH3-NH4Cl缓冲溶液的缓冲容量

采用电位滴定法测定强酸、强碱对NH3-NH4Cl缓冲溶液的滴定曲线,测定了常见的4种NH3-NH4Cl缓冲溶液对强酸、强碱的缓冲容量。通过对滴定曲线和实验数据的分析得到了4种NH3-NH4Cl缓冲溶液缓冲能力的大小比较关系,不仅有助于理解缓冲溶液及缓冲容量的概念而且对分析测试中正确选择缓冲溶液的配制方法及用量具有指导意义。     

计算机与化学Origin在精确绘制酸碱滴定曲线中的应用

根据林邦副反应思想,分别得到一元强碱滴定一元强酸和一元强碱滴定一元弱酸的精确滴定曲线为一元二次和一元三次方程.利用Origin软件解析酸碱滴定曲线方程,并以滴定分数为横坐标,pH为纵坐标绘制滴定曲线.     

流动注射多元校正-络合滴定法同时测定混合金属离子

将流动注射应用于电位络合滴定分析法,建立了一种可同时测定混合金属离子的电位滴定方法。在该方法中,用EDTA与氟化钠的混合溶液作为滴定剂,在流通池中同时插入汞膜电极和氟离子指示电极,在滴定过程中的任一滴定点,流出液的汞电位和反应物的混合比例可由两个电极的电位测定值同时获得,从而可应用多元校正法由相应的滴定曲线求得混合金属离子中每一种组分的含量。应用该方法对混合样品中的Cu2+、Pb2+、Zn2+进行了同时测定,测定结果的相对标准偏差均在0.14%~0.48%(n=5)之间,回收率均在97.3%~103.9%之间。     

两点电位滴定法及其应用

提出了只需两组数据即可计算电位滴定计量点的电位滴定数据处理新方法－两点法，并在此理论基础上，提出了两点电位测定法。该法只需记录两次电极电位值和相应滴定剂体积，利用公式即可计算滴定化学计量点。详细讨论了各因素对方法准确度的影响，给出了衡量滴定进行程度的客观指标，为两点位置的选择提供了充分的理论依据。实验结果表明：该法操作方便，数据处理简单，精密度与准确度均较高，分析速度较经典电位滴定法有较大提高。     

聚苯胺修饰电极酸碱示波电位滴定法——Ⅰ.水溶液中的酸碱滴定

示波电位滴定具有终点直观、仪器便宜、操作简便、快速、准确等特点。本文将对氢离子响应敏锐、使用寿命长、制备简单的聚苯胺修饰电极(PAME)^[4,5]应用于酸碱示波电位滴定中,使电位突跃更加明显,化学计量点更易判断(与双铂电极体系比较),可滴定多元弱酸、弱碱、混合酸和混合碱.与pH玻璃电极比较,具有阻抗低,响应灵敏、迅速,终点电位突跃大,不易损坏,不需预处理,制备简单等特点.     

混合酸、多元酸滴定的教学探讨

为解决混合酸(碱)、多元酸(碱)滴定教学中出现的问题,提出一些思路:(1)应在搞清滴定反应及其优先次序前提下,充分利用滴定曲线这一有力工具解决各种问题。(2)教学中,应遵循由易到难、步步深入的原则。在充分讲授单种一元酸滴定的基础上,可按强碱滴混合一元酸、强碱滴多元酸、强碱滴复杂混合酸的顺序安排教学内容。由于规律相似,所以在学生学完强碱滴定酸之后,只需对强酸滴定碱略作介绍即可。另外,提出一种无需复杂计算,仅利用单种一元酸(碱)滴定曲线拼合出复杂酸(碱)体系的近似滴定曲线的新方法,获得的曲线虽不十分精确,但足以给滴定分析可能性判断以及指示剂选择等问题提供有力的支持。     

自动电位滴定法测定冷轧薄板酸洗液中总酸度

自动电位滴定法测定酸液中总酸度具有简单、快捷、不受其他元素干扰等优点。用硫代硫酸钠掩蔽铁离子,利用自动电位滴定仪测定冷轧薄板酸洗液的总酸度(以盐酸量计)。当电位突变达30mV以上时,仪器自动判定滴定终点。自动电位滴定法测定冷轧薄板酸洗液中总酸度结果与酸碱中和滴定方法具有较好的一致性。相对标准偏差小于0.6%,能够满足生产检验的要求。     

基于移动中和界面电泳酸碱滴定的新原理及装置

基于移动中和界面(MNB)概念,研制了一种基于电泳酸碱滴定(EABT)的新装置.其核心技术是在电泳管中建立MNB,通过对电泳管中的MNB在一定时间内迁移距离的测定,推测酸或碱的浓度.EABT实验表明:HCl浓度的对数值与MNB移动距离存在线性关系.此关系可用于检测未知酸的浓度；不同酸碱指示剂对EABT方法没有明显影响,这能有效避免在容量分析法中不同指示剂对判定终点断滴所造成的误差；EABT具有良好的精密性和稳定性,日内差和日间差的RSD值分别小于1.6％和3.8％.     

小波变换用于电位滴定法测定极弱酸

研究了用小波变换确定电位滴定终点方法测定硼酸和苯酚两种极弱酸,同经典方法及其它数学方法的结果进行比较,说明用小波变换电位滴定法测定极弱酸快速,准确,可为极弱酸的计算机联机测定提供一种新的途径。     

Trace analysis of acids and bases by conductometric titration with multiparametric non-linear regression

A chemometric method for analysis of conductometric titration data was introduced to extend its applicability to lower concentrations and more complex acid-base systems. Auxiliary pH measurements were made during the titration to assist the calculation of the distribution of protonable species on base of known or guessed equilibrium constants. Conductivity values of each ionized or ionizable species possibly present in the sample were introduced in a general equation where the only unknown parameters were the total concentrations of (conjugated) bases and of strong electrolytes not involved in acid-base equilibria. All these concentrations were adjusted by a multiparametric nonlinear regression (NLR) method, based on the Levenberg-Marquardt algorithm. This first conductometric titration method with NLR analysis (CT-NLR) was successfully applied to simulated conductometric titration data and to synthetic samples with multiple components at concentrations as low as those found in rainwater (∼10 μmol L⁻¹). It was possible to resolve and quantify mixtures containing a strong acid, formic acid, acetic acid, ammonium ion, bicarbonate and inert electrolyte with accuracy of 5% or better.     

硫酸铵中氮含量的电位滴定检测

建立一种酸碱电位滴定法直接测定硫酸铵中氮含量的方法。样品溶解后,可直接用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。为了保证检测的准确度,分别使用硫酸铵高纯试剂和邻苯二甲酸氢钾基准试剂对氢氧化钠标准滴定溶液进行标定,并对标定结果进行比较,两种方法基本无差异。同时,通过适量硫酸的加入避免了样品中游离硫酸对检测结果的影响。该方法检测速度快、检测精度高、绿色环保、易于控制,非常适合于硫酸铵中氮含量的检测。将本方法与蒸馏后滴定法(仲裁法)检测结果进行比较,两种方法无显著性差异。采用本方法测得氮含量的加标回收率为99.9 %-100.3 %,相对标准偏差(RSD,n=5)为0.03 %-0.05 %。分别使用实验方法和蒸馏后滴定法测定不同样品的氮含量,结果相吻合。     

关于一元酸准确滴定判据的商榷

化学分析教科书中给出的弱酸能被准确滴定的条件是cKa≥1.0×10-8。本文根据这一判据的来源(滴定突跃≥0.3pH单位),对一元酸体系的滴定情况进行了严格数学处理。计算结果表明,只有同时满足弱酸的浓度c1.0×10-3mol/L和cKa≥1.0×10-8条件下,弱酸才能被准确滴定。对于浓度极稀的酸溶液(c≤1.4×10-4mol/L),无论强酸还是弱酸都不能被准确滴定。对教材很少涉及的不同浓度酸碱互相滴定的情况也给出了有价值的结论。     

Acid-base equilibria in ethylene glycol--II: autoprotolysis constants and acid-base properties of ethylene glycol and its mixtures

The acid-base behaviour of ethylene glycol and its mixtures with water (1, 5 and 10%), methanol, ethanol, isopropanol, nitromethane (each 10%) and ethyl methyl ketone-chloroform (5 + 5%) have been investigated by potentiometric titration, in a cell without liquid junction, equipped with a glass and a silver-silver chloride electrode. The autoprotolysis as well the protolysis constants of phthalic acid were determined for each mixture. The added solvents improve the properties of ethylene glycol, decreasing the viscosity without changing the acid-base behaviour of the ethylene glycol itself, which is favourable for the titration of weak bases. Water increases the basic, and nitromethane the acidic, properties of the mixture. Small quantities of water (ca. 1%) do not impair the titration conditions.     

酸碱电导滴定法测定壳聚糖脱乙酰度

研究了酸碱滴定中壳聚糖溶液电导的变化，利用电导变化两个转折点之间碱的用量来计算壳聚糖的脱乙酰度，消除了壳聚糖吸附的残留酸或碱的影响。该方法具有准确可靠、重复性好、转折点明显等优点。用于实际样品的测定，结果较好，相对标准偏差小于0.6%。