合成双分子膜的研究 Ⅰ.单链1,5取代萘刚性生色基的双亲化合物的合成及其在稀溶液中的自组织规律

本文首次报道了系列单链、1,5取代萘刚性生色基团的两亲化合物C_nNaph(1,5)C_6N~+(n=16,12,10,8,6和4)的合成.用电镜、~1H NMR和DSC分别观察了该系列化合物在稀溶液中的聚集形态、聚集体内分子运动和物相变化.结果表明:当n≥8时,该系列双亲化合物在稀溶液中自组织成双层结构的囊泡,泡壁为双分子膜.n=6时,囊泡形状不完整.n=4时,聚集体无确定形态.     

合成双分子膜的研究I. 单链1, 5取代萘刚性生色基的双亲化合物的合成及其在稀溶液中的自组织规律

本文首次报道了系列单链、1, 5取代萘刚性生色基团的两亲化合物C~nNaph(1,5)C~6N^+(n=16, 12, 10, 8, 6和4)的合成。用电镜、1^H NMR和DSC分别观察了该系列化合物在稀溶液中的聚集形态、聚集体内分子运动和物相变化。结果表明: 当n≥8时, 该系列双亲化合物在稀溶液中自组织成双层结构的囊泡, 泡壁为双分子膜。n=6时, 囊泡形状不完整。n=4时, 聚集体无确定形态。     

合成双分子膜的研究I. 单链1, 5取代萘刚性生色基的双亲化合物的合成及其在稀溶液中的自组织规律

本文首次报道了系列单链、1, 5取代萘刚性生色基团的两亲化合物C~nNaph(1,5)C~6N^+(n=16, 12, 10, 8, 6和4)的合成。用电镜、1^H NMR和DSC分别观察了该系列化合物在稀溶液中的聚集形态、聚集体内分子运动和物相变化。结果表明: 当n≥8时, 该系列双亲化合物在稀溶液中自组织成双层结构的囊泡, 泡壁为双分子膜。n=6时, 囊泡形状不完整。n=4时, 聚集体无确定形态。     

单链2,7—取代萘刚性生色基双亲化合物的合成及其在稀溶 …

合成了系列单链含２,７－取代萘刚性生色基的双亲化合物,分别用透射电镜,＾１Ｈ ＮＭＲ和ＤＳＣ观测了该系列双亲物在稀溶液中的聚集形态,研究了聚集体内的分子运动和凝胶态到液晶态的相变。结果表明,当属链ｎ     

含萘（2,6）生色基的合成双分子膜研究

本文首次了报道系列单链、2,6-取代萘刚性生色基的双亲化合物C_nNaph(2,6)C_4N~+(CH_3)_3(n=16,12,7,4),C_(12)Naph(2,6)PO_4~-和C_(12)Naph(2,6)C_4N~+(CH_3)_2CH_2CH_2OH的合成。分别用AEM、~1HNMR和DSC考察了该系列化合物在稀水溶液中的自组织行为、聚集体内分子运动和物相变化。当n≥7时,该系列双亲化合物在稀水溶液中可自组织形成双分子层结构,亲水基团的种类直接影响双亲分子的自组织形态。     

二咔唑四苯乙烯多功能发光化合物的合成与性能

合成了一种新型的具有压致荧光变色效应的聚集诱导增强发光(PAIE)化合物二咔唑四苯乙烯; 通过核磁共振、质谱和元素分析等手段对其进行了结构表征; 利用紫外吸收光谱、荧光发射光谱、热分析和X射线衍射等手段研究了化合物的基本性能. 实验结果表明, 随着水含量的增加, 该化合物溶液荧光强度增强了171倍, 荧光量子产率提高了100倍, 表现出明显的聚集诱导增强发光效应; 在外界因素作用下该化合物固体样品可实现结晶态与无定形态的相互转变. 结晶态的荧光发射波长为450 nm, 无定形态为480 nm, 相差30 nm, 说明该化合物具有明显的压致荧光变色效应; 将该化合物用于制备发光器件, 未经优化的器件亮度达2438 cd/m², 电流效率为2.87 cd/A, 流明效率为1.81 lm/W. 该化合物是一种多功能材料.     

芴酮对聚醚侧链聚芴体系的影响: 合成, 表征及光物理性质的研究

利用Yamamoto聚合反应, 通过调节单体2,7-二溴9,9'-二-(三乙氧基甲基)芴和2,7-二溴芴酮的比例, 合成了侧链为极性聚醚链, 芴酮含量逐渐增加的聚芴系列. 通过聚合物溶液及固态薄膜的紫外荧光谱图, 深入研究芴酮作为能量受体的能量转移过程及其对聚合物光物理性质的影响. 结果表明: 稀溶液中体系呈现聚芴本征态的荧光发射, 能量转移对溶液浓度具有依赖性; 固态薄膜中能量转移效率随芴酮含量的增加而快速增长, 退火后这种现象更加明显.     

纤维素基磁性聚偕胺肟树脂的研究——CuCl2的吸附行为

CuCl₂可吸附在碱式纤维素基磁性聚偕胺肟树脂(BMAO)上.接触20min时F=0.69,n([Cu²⁺]a)/n([AO])=0.59,此后吸附速度突然下降.动力学研究和扫描电镜观察表明,吸附后生成了二齿螯合物,随后进行氧化还原反应析出单质铜.BMAO适于在稀溶液中吸附Cu²⁺离子,也适于进行大规模吸附.     

用离子交换/ICP-AES联用技术研究溶液中配合铝的形态及分布

以阳离子交换微柱分离与ICP-AES检测联用技术为分离/检测手段,系统地研究了不同配体配合物体系中铝的形态及其分布.当pH=6.0时,溶液中非稳定态单核铝被微柱所保留,而稳定态配合铝直接从微柱中流出.所选择的研究体系分别为:Al-氟化物(Al-Fluoride),Al-磷酸盐(Al-Phosphate),Al-柠檬酸盐(Al-Citrate),Al-草酸盐(Al-Oxalate)及Al-EDTA.在确定的pH值条件下,研究了不同的摩尔比[n(Al)/n(配合剂)]对铝的形态分布的影响,得到了一些对实际应用有指导意义的规律性结论.     

葡萄糖响应苯硼酸接枝壳聚糖盐酸盐抗肿瘤药物载体

通过分子改性向壳聚糖盐酸盐高分子链中引入苯硼酸基,合成了双亲性化合物苯硼酸接枝壳聚糖盐酸盐.细胞毒性实验表明苯硼酸接枝壳聚糖盐酸盐具有良好的细胞相容性.该双亲性化合物能够自组装成胶束聚集体,并包封疏水药物.以阿霉素为模型药物,研究了载药胶束聚集体的体外药物释放行为,结果表明,阿霉素在载药胶束聚集体内能够持续释放,且具有葡萄糖响应性.在生理p H=7.4和固体肿瘤弱酸性(p H=6.5)条件下,药物的释放速度十分缓慢,而当释放介质中有葡萄糖存在时,药物释放速度都明显加快.     

New temperature effect on tunneling reaction in hydrogen, alkane, and ethanol in the solid phase

Rate constants for the tunneling reaction (HD + D → h + D₂) in solid HD increase steeply with increasing temperature above 5 K, while they are almost constant below 4.2 K. The apparent activation energy for the tunneling reaction above 5 K is 95 K, which is consistent with the energy (91–112 K) for vacancy formation in solid hydrogen. The results above 5 K were explained by the model that the tunneling reaction was accelerated by a local motion of hydrogen molecules and hydrogen atoms. The model of the tunneling reaction assisted by the local motion of the reactans and products was applied to the temperature dependence of the proton-transfer tunneling reaction (C₆H₆⁻ + C₂H₅OH → C₆H₇ + C₂H₅O⁻) in solid ethanol, the tunneling elimination of H₂ molecule of H₂ molecule ((CH₃)₂ CHCH(CH₃)₂⁺ → (CH₃)₂ C = C(CH₃)₂⁺ + H₂) in solid 2,3-dimethylbutane, and the selective tunneling reaction of H atoms in solid neo-C₅H₁₂-alkane mixtures.     

系列Sm3+配合物的合成、结构及光物理性能

采用水热方法合成了4种Sm³⁺配合物, 即{[SmZn(2,5-pdc)₂(tp)_0.5(H₂O)]·2H₂O}_n(1), [Sm₂Zn₂(C₆H₅COO)₁₀(Imh)₂(H₂O)₂](2), {[Sm₂(NO₂C₆H₄COO)₆(H₂O)₄]·H₂O}_n(3)和{[SmN(CH₂COO)₃(H₂O)₂]·H₂O}_n(4)[2,5-pdc=2,5-吡啶二羧酸根, tp=对苯二甲酸根, C₆H₅COO=苯甲酸根, Imh=咪唑, NO₂C₆H₄COO=对硝基苯甲酸根, N(CH₂COO)₃=氨三乙酸根]. 通过单晶X射线衍射确定了其晶体结构. 在室温下测定了其红外光谱、 紫外-可见-近红外光谱以及在近红外区和可见区的发射光谱. 结果表明, 4种配合物在近红外区或可见区均出现Sm³⁺离子的特征发射. 这是形成配合物后, Zn-配体部分和配体对Sm³⁺离子发光的敏化作用所致. 此外, 讨论了不同有机配体或d过渡金属离子对Sm³⁺离子发光的影响, 并分析了配合物中Sm³⁺离子的近红外发射带位移、 劈裂和加宽的原因.     

Highly stereoselective reduction of methyl ketone complexes of the chiral Lewis acid [(η-C5H5)Re(NO)(PPh3)] by K(s-C4H9)3BH; synthesis of optically active secondary alcohols and derivatives

Reaction of optically active ketone complexes (+)-(R)-[(η⁵-C₅H₅)Re(NO)-(PPh₃)(η¹-O=C(R)(CH₃)]⁺ BF₄⁻ (R = CH₂CH₃, CH(CH₃)₂m C(CH₃)₃, C₆H₅) with K(s-C₄H₉)₃BH gives alkoxide complexes (+)-(RS)-(η⁵-C₅H₅)Re(NO)(PPh₃)-(OCH(R)CH₃) (73–90%) in 80–98% de. The alkoxide ligand is then converted to Mosher esters (93–99%) of 79–98% de.     

Synthese und reaktivität von dienylmetall-verbindungen : XXVII. Ein einfacher weg zur synthese von cyclopentadienylcobalt(III)-dikationen

CpCo(CO)₂ is oxidised by [Cp₂Fe]BF₄ (Cp = C₅H₅) in the presence of neutral ligands L to give the dications [CpCoL₃]²⁺ (L = SMe₂, S(n-C₄H₉)₂, PMe₃, C₅H₅N, MeCN; Me = CH₃). In [CpCo(SMe₂)₃]²⁺, sulfane ligands are substituted by neutral ligands L, L---L and L---L---L, to give the complexes [CpCoL₃]²⁺ (L = SeMe₂, TeMe₂, PMe₃, P(OMe)₃, AsMe₃, SbMe₃, t-C₄H₉NC, C₅H₅N, MeCN), [Cp-Co(L---L)SMe₂]²⁺ (L---L = R₂P(CH₂)_nPR₂, n = 1, 2, R = C₆H₅; bipyridine, o-phenanthroline, neocuproin) and [CpCo(L---L---L)]²⁺ (L---L---L = RP(CH₂CH₂PR₂)₂, R = C₆H₅). The dications react with iodide resulting in the monocations [CpCoL₂I]⁺ and [CpCo(L---L)I]⁺. Azacobaltocinium cations [CpCo(C₄R₂H₂N)]⁺ (R = H, CH₃) are obtained by reaction of [CpCo(SMe₂)₃]²⁺ with metal pyrrolides.     

Experimental Binary Phase Diagram of Bilayer Compounds [n-CnH2n+1N(CH3)3]2CoCl4

Compounds [n-C_nH_2n+1N(CH₃)₃]₂CoCl₄(n=16, C₁₆C₃Co; n=18, C₁₈C₃Co) containing lipid-like bilayers embedded in a crystalline matrix exist in solid-solid phase transition. The low-temperature bilayer structures of the two compounds were organized by neutralizing CoCl₄^2- with alkylammonium ions. Alkyl chains lay parallel to each other and slightly tilted with respect to the normal of the inorganic layers. The adjacent alkyl chains interacted with each other by van der Waals interaction. When the temperature increased, the two compounds underwent a reversible solid-solid phase transformation within 310―330 K. In such a case, the chains showed a large motional freedom, and a disordered phase appeared. The structures can alternatively be viewed as a double layer of alkylammonium ions between CoCl₄^2- sheets and be considered as crystalline models of lipid bilayers. The experimental subsolidus binary phase diagram of [n-C₁₆H₃₃N(CH₃)₃]₂CoCl₄-[n-C₁₈H₃₇N(CH₃)₃]₂CoCl₄ was constructed over the entire composition range by differential scanning calorimetry and X-ray diffraction technique. Experimental phase diagram indicates one stable intermediate phase [n-C₁₆H₃₃N(CH₃)₃][n-C₁₈H₃₇N(CH₃)₃]CoCl₄ at w_C16C3Co= 39.89% and two invariant three- phase equilibria, which shows two eutectoid temperatures: T_e1 at (316±1) K for w_C16C3Co= 27.35% and T_e2 at (313±1) K for w_C16C3Co=59.76%. These three noticeable solid-solution ranges are α-phase at the left, β-phase at the right, and γ-phase in the middle of the phase diagram.     

Metallorganische verbindungen der lanthanoide LVIII. Zur struktur des dicyclopentadienyl-bis(trimethylsilyl)lutetat-anions

(C₅H₅)₂Lu(μ-Cl₂)Na(dme)₂ reacts with LiSi(CH₃)₃ in dimethoxyethane with formation of [Li(dme)₃][(C₅H₅)₂Lu(Si(CH₃)₃)₂]. The crystal structure study shows the compound to consist of discrete ions [Li(dme)₃]⁺ and [(C₅H₅)₂Lu(Si(CH₃)₃)₂]⁻. The compound crystallizes in the space group P2/n with a 14.497(5) b 9.041(2), c 14.672(6) Å, β 103.85(3)° and V 1867(2) ų. The crystal and molecular structure was refined to R = 0.0473 for 2491 observed reflections with F_o 3σ(F_o).     

Synthesis and X-ray crystal structures of [Ph2PMe2][(η-C5H4Bu)2Li] and [(η-C5H4Bu)2Yb(Cl)CH2P(Me)Ph2]

The interaction of [(η⁵-C₅H₄Bu^t)₂YbCl · LiCl] with one equivalent of Li[(CH₂) (CH₂)PPh₂] in tetrahydrofuran gave [Ph₂PMe₂][(η⁵-C₅H₄Bu^t)₂Li] (1) and [(η⁵-C₅H₄Bu^t)₂Yb(Cl)CH₂P(Me)Ph₂] (2) in 10% and 30% yields, respectively. 1 could also be prepared in 70% yield from the reaction of [Ph₂PMe₂][CF₃SO₃] with two equivalents of (C₅H₄Bu^t)Li. Both compounds have been fully characterized by analytical, spectroscopic and X-ray diffraction methods. The solid state structure of 1 reveals a sandwich structure for the [(η⁵-C₅H₄Bu^t)₂Li]⁻ anion.     

双(2,4-二甲基戊二烯基)氯化钆的合成及晶体结构

合成双(2,4-二甲基戊二烯基)氯化钆{[2,4-(CH₃)₂C₅H₅]₂GD_cl}₂,并测定了晶体结构.晶体为单斜晶系,P2₁/n空间群.晶胞参数a=0.89141(18)nm,b=1.4486(3)nm,c=1.15925(15)nm,β=92.996(18)°,V=1.4949(4)nm³,Z=3.     

以苯荒酸为配体的[Bu4N]2[W2Ag3S8(C6H5CSS)]钨银硫簇合物的合成和晶体结构

标题化合物由(C₆H₅CSS)^-(Bu₄N)⁺、AgNO₃和(NH₄)₂WS₄、Bu₄NBr反应制备,用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。     

三种不同碳桥联双核茂钛配合物的合成及催化乙烯聚合研究

合成了3种不同结构的CnH₂n桥联双核茂钛配合物(CH₃)₂C[(C₅H₄)TiCl₂(C₅H₅)]₂(3),(CH₂)_n[(C₅H₄)TiCl₂(C₅H₅)]₂(6,n=3;7,n=4),并用1HNMR进行了表征.发现以甲苯为溶剂时,不仅提高了产率,而且有效地避免了副产物Cp₂TiCl₂的生成.研究了化合物7/MAO(甲基铝氧烷)催化乙烯聚合的反应,考察了反应条件对催化体系的影响.结果表明,催化活性随着n(Al)/n(Cat.)比的增大而提高,聚乙烯的分子量在n(Al)/n(Cat.)=500和50℃时达到最高值9.0102×10⁴;随着聚合时间的延长,催化活性下降,而产物分子量不断升高;随着温度的上升,50℃时催化活性和聚乙烯的分子量最高,分别为2.4074×10⁵gPE/(molTi·h)和6.8679×10⁴.随着桥联双核茂钛配合物碳桥的增长,催化活性增加,所得聚乙烯的分子量降低.