用新公式精确研究N_2分子部分电子态的离解能

本文使用代数方法(AM),研究了N_2分子的X~1∑_g~+、A~3∑_u~+、B~(′3)∑_u~-、a′~1∑_u~-、b′~1∑_u~+、B~3∏_g、c′_4~1∑_u~+等七个电子态的离解能;然后使用新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了分析对比.结果表明:使用新公式得到的分子离解能与离解能的实验值更为接近.对于那些用实验方法还难以获得其离解能的电子态,该式提供了一种获得其离解能的新途径.     

用新公式精确研究N_2分子部分电子态的离解能

本文使用代数方法(AM),研究了N_2分子的X~1∑~+_g、A~3∑~+_u、B~(′3)∑~-_u、a′~1∑~-_u、b′~1∑~+_u、B~3∏_g、c′_4~1∑~+_u等七个电子态的离解能;然后使用新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了分析对比.结果表明:使用新公式得到的分子离解能与离解能的实验值更为接近.对于那些用实验方法还难以获得其离解能的电子态,该式提供了一种获得其离解能的新途径.     

用新公式精确研究碱金属Na_2分子部分电子态的离解能

本文使用基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属Na_2分子的X~1∑_g~+、6~1∑_g~+、1~3Δ_g、2~3Δ_g、1~3∑_g~-、A~1∑_u~+、7~3Δ_g等七个电子态的离解能;然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了对比.结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值更为接近.对于那些用实验方法还难以获得其离解能的电子态,该式提供了一种获得其离解能的新方法.     

用新公式研究K2分子部分电子态的离解能

本文使用孙卫国等人提出的基于微扰理论的代数方法（AM）,研究了碱金属K₂分子的五个电子态X¹∑_g⁺、a³∑_u⁺、O_g^-、B¹∏_u和3³∏_g的离解能;然后使用作者最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与实验值进行了比较.计算结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合.而对那些还没有离解能实验数据的电子态,该公式提供了一种推测其离解能的理论计算方法.     

双原子离子部分电子态的离解能的精确研究

本文使用基于微扰理论的代数方法(AM),研究了双原子离子F2+的X2Ⅱg,CO+的X2∑+,O2+的A2Ⅱu,BeH+的X1∑+四个电子态的离解能,然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了比较.研究结果表明:使用新公式得到的分子离解能与实验值更加接近;同时AM和新公式相结合的理论方法也适用于双原子离子体系.     

双原子离子部分电子态的离解能的精确研究

本文使用孙卫国提出的基于微扰理论的代数方法(AM),研究了双原子离子F2+的X2Πg,CO + 的X2Σ+, O2+的A2Πu ,BeH +的X1Σ+ 四个电子态的离解能,然后使用最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与离解能的实验值进行了比较．研究结果表明：使用新公式得到的分子离解能与实验值更加接近;同时AM和新公式相结合的理论方法也适用于双原子离子体系。     

用新公式研究K2分子部分电子态的离解能

文章使用孙卫国等人提出的基于微扰理论的代数方法(AM),研究了碱金属K2分子的 、 、 、 、 等五个电子态的离解能;然后使用作者最近提出的新公式计算了这些电子态的离解能,并分别与实验值进行了比较．计算结果表明：使用新公式得到的分子离解能与实验值非常吻合．而对那些还没有离解能实验数据的电子态,该式提供了一种获得其离解能的理论计算方法．     

NaRb分子部分电子态的完全振动能谱与离解能的精确研究

本文应用孙卫国等最近建立的代数方法(AM)和精确计算双原子分子离解能的新解析表达式研究了NaRb分子的X1∑ ,(1)3∑ 和a3∑ 电子态的完全振动能谱和离解能.得到的完全振动能谱既重复了已知的实验能级,又给出了尚没有实验数据的高振动激发能级的正确数值,获得的各电子态离解能精确地符合实验值.这些结果为需要NaRb分子的精确振动能谱和离解能的科学研究提供了重要的数据.     

7LiD分子C1∑+的振动能谱与离解能的精确研究

在LeRoy与Bernstein的工作基础上,孙卫国等又建立了精确计算双原子分子离解能的新解析表达式.基于代数方法(AM)可以获得双原子分子的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一事实,应用新公式研究了7LiD分子C1∑ 电子态的振动能谱和分子离解能,获得了与实验值符合得非常好的理论结果.     

NiCO分子结构与解析势能函数

用密度泛函理论的B3P86方法,对镍原子采用LANL2DZ收缩价基,碳原子和氧原子采用6-311+G~*基组,对NiC、NiO和NiCO体系的结构进行优化,计算表明:NiC分子基态为~1∑~+态,键长为R_e=0.16070 nm,离解能为3.62948 eV.NiO分子基态的平衡核间距为0.16784 nm,其电子态为~3∑~-,离解能为3.45119 eV,拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;NiCO分子有两个线性稳定构型,其中一个构型为Ni—C≡O(C_(∞υ)),电子态为~1∑~+,平衡核间距为R_(NiC)=0.16621 nm,R_(co)=0.11519 nm,离解能为12.80476 eV,另一个为Ni—O≡C(C_(∞υ)),电子态是~1∑~+,平衡核间距为R_(co)=0.11470 nm,R_(NiO)=0.17636 nm,离解能为11.24679 eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能的离解极限,并用多体展式理论导出基态NiCO分子的势能函数,其等势面图准确地再现了NiCO分子的结构特征和离解能,由此讨论了Ni+CO,NiC+O,NiO+C分子反应的势能面静态特征.     

~6Li~(32)S双原子分子的光谱和辐射跃迁理论研究

在aug-cc-pV5Z/CASSCF/MRCI水平上讨论了~6Li~(32)S双原子分子的9个较低能量电子态(X~2∏,a~4△,B~2△,b~4△,A~2∑~+,C~2∏,F~2∑~-,E~2∑~+和D~2∏)的势能函数和光谱常数;其中基态平衡核间距、谐振频率、转动常数等均与实验值相符;b~4∏,C~2∏,D~2∏态的平衡核间距均超过了0.4 nm,并且离解能较小,不稳定.D~2∏态是离子对态,离解极限为Li~+(~1S_g)+S~-(~1S_g).预测了最低激发态A~2∑~+跃迁到基态X~2∏的电子跃迁偶极矩、爱因斯坦自发发射系数、弗兰克-康登因子和辐射寿命.     

^7LiD分子C^1∑^＋的振动能谱与离解能的精确研究

在kRoy与BenlStein的工作基础上，孙卫国等又建立了精确计算双原子分子离解能的新解析表达式．基于代数方法（AM）可以获得双原子分子的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一事实，应用新公式研究了^7LiD分子C^1∑^＋电子态的振动能谱和分子离解能，获得了与实验值符合得非常好的理论结果．     

碱金属氢化物部分电子态的完全振动能谱和离解能的精确研究

应用孙卫国等建立的代数方法和计算离解能的新公式,研究了双原子分子6LiH,7LiH及其同位素7LiD的C1∑ 电子态的完全振动能谱和理论离解能,获得了实验上所没有得到的高振动激发能级的正确数据.     

双原子分子离解能的精确研究

基于LeRoy与Bernstein的工作,孙卫国等最近建立了计算精确的双原子分子离解能的新解析表达式.应用该公式和最近建立的研究双原子分子精确振动能谱的代数方法(AM),我们研究了一些双原子分子部分电子态的分子离解能,并与实验值进行了比较.研究结果表明,用新解析式获得的精确分子离解能与实验值符合得非常好.该式在理论上提供了获得精确分子离解能的物理新方法.     

锂分子2~3π_g-a~3∑_u~+受激扩散带辐射线型的理论计算

本文利用由RKR方法计算得到的锂分子2~3∏_g态和a~3∑_u~+态(束缚部分)的势能曲线求解振动薛定谔方程,获得了2~3∏_9—a~3∑_u~+跃迁的F-C因子,自发辐射系数,进而计算了该跃迁的荧光强度和受激辐射带强度的光谱分布,其结果与实验测得的由双光子激发锂分子产生的受激扩散带辐射相吻合.     

碘分子的光电流光谱实验

本文用光电效应观察了Ⅰ_2分子基态和激发态跃迁(X~1∑_(?)~+→B~3Ⅱ_u~+)几条高分辨光谱。对实验中观察到的三个不同放电区的光电流信号作了初步讨论。     

O_2分子B~3Σ_u~-态势能曲线的从头计算

B~3Σ_u~-态是O_2的最强的三重跃迁(B~3Σ_u~-←XΣ_g~-)Schumann-Runge(SR)带的上态,SR吸收带在保护地球、阻止紫外辐射等方面起着关键作用.SR连续带的光解离是平流层O原子及O_3的主要来源,掌握详细准确的O_2分子的电子态势能曲线,有助于对这些光谱现象的深入理解.本文通过MOLPRO软件,采用包含Davison修正的内收缩的多参考组态相互作用(ic MRCI+Q)方法,对O2的B~3Σ_u~-态的势能曲线进行了计算,采用的多参考组态函数来自完全活性空间自洽场计算.首先,采用共价组态构成多参考组态,对和B~3Σ_u~-态对称性相同的四个态进行了态平均计算,发现B3Σ_u~-态不存在双势阱结构,文献(Spectrochimica Acta Part A:Molecular and Biomolecular Spectroscopy 2014 124 216)中双势阱的产生是根的振荡(root flipping)造成的,即B~3Σ_u~-态的势能曲线在核间距约为0.2 nm处跳变到能量相近的23?态的势能曲线上.本文中的态平均计算避免了这种根的振荡.接着,采用完全活性空间组态相互作用的方法计算B~3Σ_u~-态的势能曲线,通过改变活性空间的轨道组成,发现带有2π_u轨道电子布居的里德伯组态对B~3Σ_u~-态的束缚态的特征的出现是必不可少的.最后,通过将2π_u轨道加入到活性空间中,实现将相关的里德伯组态加入到多参考组态,对B~3Σ_u~-态的势能曲线进行了icMRCI+Q计算,得到相较于以往的理论计算与实验值更加相近的势能曲线以及光谱常数.本文探讨里德伯组态贡献的过程为如何确定多参考组态相互作用计算中的参考组态、提高理论计算的准确度提供了可以借鉴的途径.     

双原子分子离解能的精确研究

基于LeRoy与Bemstein的工作，孙卫国等最近建立了计算精确的双原子分子离解能的新解析表达式．应用该公式和最近建立的研究双原子分子精确振动能谱的代数方法（AM），我们研究了一些双原子分子部分电子态的分子离解能，并与实验值进行了比较．研究结果表明，用新解析式获得的精确分子离解能与实验值符合得非常好．该式在理论上提供了获得精确分子离解能的物理新方法．     

用代数能量方法研究氢化物双原子分子的完全振动能谱和离解能

本文用研究双原子分子振动能谱的新方法-代数方法(AM),研究了KH-X1Σ+,RbH-X1Σ+,DF-X1Σ+和DCl-X1Σ+等四个氢化物双原子分子的电子基态的振动光谱常数和振动能谱;用代数能量方法(AEM)研究了相应电子态的分子离解能.研究结果表明:使用实验获得的少数精确的振动能级[Eυ],由AM方法得到的振动能谱不仅能够重复这些电子态的已知实验能级,还能够得到用现代实验方法或精确的量子理论方法很难得到的所有高振动激发态的能级.由AEM方法能够得到比用文献发表的振动光谱常数计算获得的离解能值更准确的分子离解能.     

精确研究NbN分子d~1∑~+—b~1∑~+电子态跃迁的P线系发射光谱

本文利用最近建立的能精确求解双原子分子P线系发射光谱的物理新公式,研究了NbN分子从电子态d~1∑~+向b~1∑~+电子态跃迁中(1,1)跃迁带的P支发射光谱.获得的计算结果不仅很好地重现了已知低转动态的实验谱线数据,同时也预言了该跃迁带包含转动量子数J=80在内的高振转激发态的精确P线系发射光谱.该方法在理论上为实验技术难以精确测量的双原子分子体系提供了一种获得精确的高激发态谱线数据的物理新方法.从而可以为那些需要NbN分子高激发态跃迁谱线的研究工作提供必要的数据.