气相色谱过程动力学研究-柱压降对色谱流出曲线的影响

本文在色谱质量平衡模型基础上, 考虑到气相色谱过程中柱压降与载气线速的关系, 建立了考虑柱压降的气液分配色谱质量平衡模型。通过数学变换的方法, 得到了流出曲线一级矩及二级、三级中心矩的数学表达式。理论和实验均表明: 溶质的保留时间, 流出峰半峰宽与柱前压倒数近似呈线性关系; 柱压降对柱效及峰形对称性也有影响。     

液相色谱双保留机理动力学过程研究

本文根据质量平衡原理建立了反相色谱双保留机理的质量平衡模型, 导出了色谱流出曲线的一阶矩和二、三阶中心矩, 获得了双保留机理色谱容量因子和塔片高度的表达式. 讨论了各种色谱动力学参数对柱效和峰形的影响, 对改善色谱峰对称度和提高柱效的措施作了理论说明。     

毛细管色谱过程动力学研究——径向扩散对流出曲线的影响

考虑到毛细管色谱分析过程中径向浓度梯度对传质过程的影响,建立了相应的色谱质量平衡模型,模仿Ｇｉｄｄｉｎｇｓ的假设,将模型适当化简,并通过数学变换的方法得到了流出曲线的一级矩及二、三级中心矩表达式。结果表明,溶质的径向扩散不仅对柱效、峰展宽、峰形特征等有影响,而且对溶质的保留时间也有一定的影响。     

液相色谱动力学过程的研究—液相色谱系统质量平衡模型的建立和矩的推导

]本文在前人建立的填充柱液相色谱质量平衡模型的基础上,考虑到柱外效应（包括进样系统,进样器与填充柱及检测器与填充柱间的连接管和检测池）的影响,建立了整个色谱系统的质量平衡模型。在此基础上,通过Laplace变换的方法,导出了色谱流出曲线的一级矩和二、三级中心矩的表达式,并对结果作了讨论。     

电中性溶质在反相毛细管电色谱柱上峰展宽的研究

根据溶质在色谱柱中迁移的基本特征及柱分离过程弛豫理论的一般输运方程,在平衡色谱和不单独考虑逆向流的简化情况下,得到了能够说明多种因素对半峰宽影响的流出曲线的二阶中心矩表达式。通过反相毛细管电色谱实验,讨论了电压、柱长及保留因子等因素与峰展宽之间的关系,也探讨了溶质在色谱柱内峰展宽的规律。结果表明:半峰宽随柱长的增加和保留因子的增大而线性增加,随电压的增加而呈非线性减小。     

色谱柱分离过程的驰豫理论--溶质非平衡线性分配流出曲线的特征

假设溶质在两相间非平衡线性分配,根据色谱柱分离过程驰豫理论的基本模型,得到了反映各输运参量与流出曲线间关系的卷积形式表达式。采用统计矩的方法加以研制,说明了在柱效较低、流动相线速较快时可能出现的峰分裂现象。研究结果也表明,在线性色谱的情况下,两相间非平衡传质是影响峰形对称性的最重要原因。     

径向色谱中溶质的输运特征

基于溶质在径向色谱柱内输运的质量平衡方程, 在线性分配条件下, 得到了描述分离柱效和流出曲线形状各参数的理论表达式, 也对柱效和流出曲线对称性的变化趋势加以系统讨论. 结果表明: 径向色谱中, 柱效与体积流速之间的关系与轴向色谱中柱效与流动相线速度的关系在趋势上相同; 在较高流速下运行时, 径向色谱仍可以得到高柱效. 随着溶质容量因子、进样时间的增加, 柱效单调降低. 柱直径和柱长对柱效的影响存在交叉, 设计半径较大而长度较短的色谱柱将更有利于提高分离柱效. 径向色谱适宜于大分子样品的稳定分离方法建立, 也预示其对于蛋白、DNA等样品的制备分离具有明显优势.     

吸附剂性能和操作参数对液相色谱流出峰不对称性的影响

色谱流出峰的拖尾现象普遍存在于制备和大型色谱分离过程中,它直接影响分离的产率和回收率．本文提出采用色谱流出峰形的不对称偏差度来表征色谱流出峰的拖尾程度;并基于液相制备色谱分离过程FAD－SMT模型及吸附速率理论,通过计算机模拟,定量分析了吸附剂性能和操作参数对色谱流出峰形不对称性的影响。结果表明：不仅是吸附剂的热力学和动力学性能（包括吸附相平衡关系、液固两相间的传质阻力）;而且柱的设计和吸附剂的装填状况（包括轴向扩散系数）,以及色谱分离的操作条件（进料时间、浓度和流速等）都直接影响色谱流出峰形的不对称性。随着吸附相平衡等温线的非线性程度增大,或者总传质系数的减小,色谱流出峰形的不对称偏差度明显增大;吸附剂吸附容量的减小也将引起色谱流出峰形的不对称偏差度的增加;色谱流出峰形的不对称偏差度与进科体积、浓度和流体线速,以及轴向扩散系数的增大成正比。     

液相色谱动力学过程的研究——色谱参数对σ、τ与保留值间的线性关系的考察

本文在C、Horvath建立的液相色谱柱内质量平衡的基础上考虑到柱外效应的影响,建立起整个色谱系统的质量平衡模型、并求得了色谱系统的一阶距,二、三阶中心距的表达式。同时,通过指数修正的高斯模型中描述色谱峰展宽的参数σ和拖尾因子τ与二、三阶中心距的关系,详细地考察了色谱参数D_m,k_d,d_p和检测池体积对我们以所报导的c、 与保留值之间线性关系的影响。结果表明在一般高效柱液相色谱系统中,σ、τ与保留值间线性关系是成立的,但在K′值小于0.5时与线性关系有一定的偏差;柱外效应对τ的影响比对σ的影响大得多。     

正常拖尾色谱峰的塔板模型表达式

得到了描述正常拖尾色谱峰的塔板模型表达式,根据这一表达式,正常的色谱流出曲线应是非对称的拖尾峰,而对称的高斯型分布函数是对塔板模型进行近似处理的结果。和扩散模型的色谱流出曲线方程相比,二者在形式上完全相同,因此,尽管塔板模型和扩散模型的机理不同,但它们对于色谱流出曲线的数学描述是完全相同的。     

毛细管色谱理论的统计矩分析

毛细管色谱法随着柱制备技术、检测技术、联用技术和一些辅助设备的不断发展,应用面不断扩大,已成为复杂组分分析测试的一个不可缺少的工具。在毛细管色谱的理论研究中,人们主要对溶质的保留时间、峰宽和理论塔板高度等进行过较深入的研究。但关于毛细管色谱的流出峰是否可用高斯分布函数表示或在何种条件下接近高斯分布等问题尚无人探讨;再者,在高效、快速毛细管色谱中,人们已开始使用细管径和高压降技术。因此,关于压降对有关参数的影响问题不仅有理论上的意义,对实际工作也有重要的指导作用。 (一)毛细管色谱动力学方程     

色谱柱分离过程弛豫理论——流出曲线的动力学本质

在分析型线性色谱中,流出曲线一般表现为拖尾的形式,这种现象可以采用多种机理加以解释。模仿动力学弛豫理论的假设条件,认为溶质在柱过程中的迁移以跃迁形式完成,得到了浓度分布曲线的数学表达式。分别探讨跃迁次数、两相间跃迁速率及溶质在流动相中的轴向跃迁对峰形的影响,进一步说明了色谱流出曲线的动力学本质     

对数正态分布函数拟合色谱峰一例

由高分子多孔小球（有机担体４０２）填充柱流出的水的色谱峰,用对数正态分布函数拟合得较好。提出了区分ＥＭＧ峰和ＬＮ峰的判别式,ＬＮ峰为能用对数正态分布函数拟合的色谱峰。     

新型二维气相色谱系统的理论研究──双柱条件对保留时间及峰扩展的影响

从色谱动力学角度推导出微填充柱-毛细管柱二维气相色谱系统流出曲线一级矩及二级中心矩的表达式,并据此讨论了柱温、柱间分流比等条件对保留时间及峰扩展的影响规律。结果表明:柱间分流是主毛细管柱与预微填充柱之间联系的纽带,分流比是影响峰特征的重要因素。预柱条件的改变对二维气相色谱保留时间及峰扩展的影响较小。双柱条件对峰特征的影响表现出一些特殊的规律性。     

新型二维气相色谱系统的理论研究——双柱条件对保留时间及…

以色谱动力学角度推导出微填充柱－毛细管柱二维气相色谱系统流出曲线一级矩及二级中心矩的表达式，并据此讨论了柱温、柱间分流比等条件对保留时间及峰扩展的影响规律。结果表明：柱间分流是主毛细管柱与预微填充柱之间联系的纽带，分流比是影响峰特征的重要因素，预柱条件的改变对二维气相色谱保留时间及峰扩展的影响较小。双柱条件对峰特征的影响表现出一些特殊的规律性。     

色谱柱分离过程的驰豫理论基本模型的建立

根据样品分子在色谱柱分离过程中的输运特征,认为样品在系统中以跃迁的方式完成迁移,建立了色谱柱分离过程驰豫理论的基本模型。假设溶质在两相间平衡,用母函数方法研究非连续递推形式的驰豫理论输运动力学微分方程组,得到了描述组分在柱后浓度分布规律的基本流出曲线方程,并通过数值解方法模拟谱图对各输运参量与流出曲线特征的关系加以讨论。     

色谱流出曲线方程的讨论

色谱流出曲线方程的讨论周申范（南京理工大学化工学院２１００９４）１引言由塔板理论导出的色谱流出曲线方程式是色谱理论的基础。它以简单而优雅的形式指出了有关一个柱内色谱峰分离的定性和定量机理。尽管它有某些不足，但由于它能很好地解释流出曲线的形状、浓度极大...     

半峰宽规律的新探讨

〕本文在建立整个液相色谱系统质量平衡模型的基础上,求得了柱内的柱末端色谱谱带的虚拟一级矩和二级中心矩,进而利用计算机技术详细考察了色谱参数对柱末端色谱谱带半宽度的影响。结果表明不同k'的组分在k'>0.5左右时的色谱谱带半宽度基本一致;但当k'<0.5左右时,随着k'的下降,柱末端谱带半宽度也下降。如有适当的柱外效应存在,则能有效地改变这一现象。本文还详细讨论了使得色谱流出曲线的半宽度不同的作为色谱基本分离过程之一的柱末端过程,从而推测半峰宽规律可用于不同等度和梯度条件下的色谱峰半宽度的预测。     

塔板理论流出曲线的统计特征

直接从原始塔板理论的级数形式色谱流出曲线表达式出发,得到了流出曲线一级原点矩及二,三级中心矩的数学表达式,并依此讨论了色谱峰的形状特征及各种因素对峰形的影响规律.本文结果直接证实原始塔板理论曲线为不对称分布,描述峰型不对称性的偏态系数与塔片数及容量因子有关,且随容量因子的增大逐渐变小.当塔片数很大时,容量因子不很小的组分流出曲线有相似的对称性.     

液相制备吸附色谱流出峰对称性的若干影响因素

在色谱分离连续性方程和质量传递速率方程基础上,对色谱分离过程进行计算机模拟,定量分析了分离体系的热力学、动力学参数和操作条件对色谱流出峰形对称性的影响。结果表明,吸附相平衡关系、液固两相间的传质阻力及进料体积、进料浓度和流体线速等都将直接影响色谱流出峰形的对称性。流出峰形的不对称程度随着吸附等温线的非线性程度、液固两相间的传质阻力、流体线速、进料体积、进料浓度的增大而增大;在线性条件下,随着吸附剂吸附容量的减小而增大。