Zirconium(IV) complexes ofSchiff bases

Zirconium(IV)Schiff base derivatives have been synthesised by reacting zirconium isopropoxide with monofunctional bidentateSchiff bases in different stoichiometric ratios. The resulting derivatives of the type Zr(O-Isopr)₃(SB) and Zr(O-Isopr)₂(SB)₂, whereSB ^– is the anion of the correspondingSchiff baseSBH, have been isolated in almost quantitative yields. Their molecular weights have been determined ebullioscopically and their ir spectra recorded.

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Zirkonium(IV)-Komplexe von Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden Zirkonium(IV)-Schiff-Basen-Derivate in verschiedenen stöchiometrischen Zusammensetzungen über die Reaktion von Zirkoniumisopropoxid mit monofunktionellen zweizähnigenSchiff-Basen synthetisiert. Die Komplexe vom Typ Zr(O-Isopr)₃(SB) und Zr(O-Isopr)₂(SB)₂ [SB ^– als Anion derSchiff-BaseSBH] wurden in fast quantitativer Ausbeute erhalten. Es werden Strukturen vorgeschlagen, die auf ebullioskopisch bestimmten Molekulargewichten und den IR-Spektren basieren.

     

Indium(III) complexes with some salicylidene aromaticSchiff bases

In(III) complexes with salicylidene aromaticSchiff bases have been prepared. The nature of the complexes has been studied by microanalysis of the solid complexes, conductometric titration, uv and ir spectrophotometric measurements. The complexes are of the type 11 and 21 [Ligand: In(III)] depending upon theSchiff base. The tendency of the salicylideneSchiff base molecule towards complex formation with In(III) is found to depend largely on the strength of the intramolecular hydrogen bond established between the aldehydic OH group and C=N. Furthermore, it is concluded that theseSchiff bases cordinate to In(III) as tri- or bidentate ligands depending upon the molecular structure of theSchiff base (not as monodentate ligand as previously described). The high molar absorbance of the 12 In(III) complex with salicylidene-o-hydroxyaniline I (17,800 mol^–1 cm²) can be applied for the micro determination of small amounts of Indium as low as 0.57 g/ml solution.

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Indium(III)-Komplexe mit aromatischen Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden einige In(III)-Komplexe mit (von Salicylaldehyd hergeleiteten)Schiff-Basen hergestellt. Elementaranalyse, konduktometrische Titration und UV- sowie IR-Spektroskopie wurden zur Aufklärung der Komplexe herangezogen. Es werden je nach verwendeterSchiff-Base 11-oder 21-Komplexe gebildet. Die Bildungstendenz der Komplexe mit denSchiff-Basen als drei- oder zweizähnige Liganden hängt weitgehend von Stärke und Ausbildungsmöglichkeit von H-Brückenbindungen ab. Einer der beschriebenen Komplexe ist zur photometrischen Mikrobestimmung von In(III) geeignet.

     

Schiff base complexes of dioxouranium(VI). VII. Dioxouranium(VI) acetate complexes with monobasic bidentate and bibasic tridentateSchiff bases

11 and 12 molar reactions of dioxouranium(VI) acetate dihydrate with the monobasic bidentateSchiff bases,o-HOC₆H₄CH=NR oro-HOC₁₀H₆CH=NR (R=C₂H₅,n-C₃H₇,n-C₄H₉ or C₆H₅) and bibasic tridentateSchiff bases,o-HOC₆H₄CH=NR(OH) oro-HOC₁₀H₆CH=NR(OH) (R=–CH₂CH(CH₃)- or —CH₂CH₂CH₂–) have been studied and derivates of the type UO₂(OAc)₂(SBH), UO₂(OAc)₂(SBH)₂, UO₂(OAc)₂(SBH ₂) and UO₂(OAc)₂(SBH ₂)₂ (whereSBH andSBH ₂ represent monobasic bidentate and bibasic tridentateSchiff base molecules respectively) have been isolated. These have been characterized by elemental analysis, conductance measurements and IR spectral studies.

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UO₂ ²⁺-Komplexe von Schiff-Basen. VII. Uranylacetat-Komplexe mit monobasischen zweizähnigen und bibasischen dreizähnigen Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden in 1:1- und 1:2-molaren Reaktionen von UO₂(OAc)₂·2H₂O mitSchiff-Basen (L) Komplexe des Typs UO₂(OAc)₂ L bzw. UO₂(OAc)₂ L ₂ isoliert. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalyse, Leitfähigkeitsmessungen und IR-Spektren untersucht.

     

Bis(indenyl)zirconium(IV) complexes of monofunctional bidentate salicylidimines

A series of (C₉H₇)₂Zr(SB)Cl complexes whereSB ^– is the anion of bidentateSchiff base derived from salicylaldehyde and 4-substituted anilines, viz. salicylidene-4-ansidine, salicylidene-4-phenetidine, salicylidene-4-chloroaniline, salicylidene-4-bromoaniline, salicylidene-4-iodoaniline and salicylidene-4-nitroaniline, have been synthesized by the reaction of bis(indenyl)zirconium(IV) dichloride andSchiff base (SBH) in 1:1 molar ratio in refluxingTHF in the presence of triethylamine. The new derivatives have been characterized on the basis of their elemental analyses, conductance measurements and spectral (IR,¹H-NMR, UV-VIS) studies.

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Bis(indenyl)zirkonium(IV)-Komplexe monofunktioneller zweizähniger Salicylidimine

Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von (C₉H₇)₂Zr(SB)Cl-Komplexen synthetisiert, wobeiSB ^– für das Anion einer zweizähnigenSchiff-Base steht. DieSchiff-Basen sind von Salicylaldehyd und 4-substituierten Anilinen hergeleitet: Salicyliden-4-anisidin,-4-phenetidin, -4-Cl-, -4-Br-, -4-I-anilin und -4-Nitroanilin. Die Synthese erfolgte über die Reaktion von Bis(indenyl)zirkonium(IV)-dichlorid mit derSchiff-Base (SBH) in einem molaren Verhältnis von 1:1 am Rückfluß in Gegenwart von Triethylamin undTHF als Lösungsmittel. Zur Charakterisierung der neuen Derivate wurden Elementaranalysen, Leitfähigkeitsmessungen und spektroskopische Daten (IR,¹H-NMR, UV-VIS) herangezogen.

     

Aluminium(III)-derivate zweiwertiger,dreizähnigerSchiffscher Basen

Several newSchiff base derivatives of aluminium have been synthesized by the reaction of aluminium isopropoxide with theSchiff bases having the donor system, O–N–O. The reactions in 11 and 23 molar ratios [Al(OPr ⁱ)₃:Schiff base] have yielded Al(OPr ⁱ)(SB) and Al₂(SB)₃ types of products [where SB^–- represents the anion of theSchiff base andSBH₂= (2-hydroxy-1-naphthylidene)-2-hydroxyethylamine, (2-hydroxy-1-naphthylidene)-3-hydroxy-1-propylamine, (2-hydroxy-1-naphthylidene)-1-hydroxy-sec.-butylamine and (o-hydroxyacetophenone)-3-hydroxy-1-propylimine, resp. In these resulting monoisopropoxy aluminiumSchiff base and dialuminium tris-Schiff base derivatives, the central aluminium atom appears to be penta-and tetracoordinated, resp., as indicated by their dimeric and monomeric states determined ebullioscopically. The infrared spectra of the resulting derivatives have also been recorded and tentative assignments have been made.     

Komplexe des Blei(IV) mit zweizähnigenSchiffschen Basen

Zusammenfassung Es wurden Komplexe des Blei(IV)chlorids mit zweizähnigenSchiffschen Basen hergestellt. Aus den Analysenergebnissen ergibt sich die Stöchiometrie als 12. Die Komplexe sind inDMF Nichtelektrolyte und scheinen oktaedrische Struktur zu besitzen. Die UV- und IR-Spektren der Komplexe werden diskutiert und mögliche Strukturen vorgeschlagen.

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Complexes of lead(IV) with bidentate schiff bases

Complexes of lead(IV) chloride with bidentateSchiff bases have been prepared. The analytical data indicate 12 stoichiometry. The complexes are nonelectrolytes inDMF, and appear to be octahedral. The UV and infrared spectra of the complexes are discussed and possible structures have been proposed.

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Mit 2 Abbildungen     

Compounds of oxozirconium(IV) alkoxides with oxygen and nitrogen bases

Pyridine, quinoline, 2,2-bipyridyl, dimethylformamide, dimethylacetamide and phthalimide combine with ZrOCl(OCHMe ₂)·2Me ₂CHOH to form complexes, ZrOCl(OCHMe ₂)·Base [with the exception of dimethylsulfoxide: Zr₂O₂Cl₂(OCHMe ₂)₂·3DMSO], whereas dialkoxides, ZrO(OR)₂·ROH (R=Me, Et, Pr ⁱ ), fail to react. The complexes have been characterized through infrared, molar conductance and thermal decomposition studies.

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Komplexe von Oxozirkonium(IV)-Alkoxiden mit Sauerstoff- und Stickstoff-Basen

Zusammenfassung Pyridin, Chinolin, 2,2-Bipyridyl, Dimethylformamid, Dimethylacetamid und Phthalimid geben mit ZrOCl(OCHMe ₂)·2Me ₂CHOH Komplexe vom Typ ZrOCl(OCHMe ₂)·Base [ausgenommenDMSO: Zr₂O₂Cl₂(OCHMe ₂)₂·3DMSO], während Dialkoxide, ZrO(OR)₂·ROH (R=Me, Et, Isopr), keine Reaktion ergeben. Die Komplexe wurden durch ihre IR-Spektren, molare Leitfähigkeit und mittels Untersuchung der thermischen Zersetzung charakterisiert.

     

Studies on the complex formation of N,N-diethylglycine with copper(II) in acetonitrile

The formation of copper(II) complexes with N,N-diethylglycine in acetonitrile has been investigated by visible, infrared as well as NMR spectral techniques. It has been found that 11 and 12 complexes are formed. In both compounds nitrogen and carboxyl oxygen of ligand molecules are involved in coordination. The stability constants are reported.

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Untersuchungen von Kupfer(II)-Komplexen mit N,N-Diethylglycin in Acetonitril

Zusammenfassung Die Bildung von Kupfer(II)-Komplexen mit N,N-Diethyglycin in Acetonitril wurde mit Hilfe von UV-VIS, IR- und NMR-Spektroskopie untersucht. Es wurde festgestellt, daß sich Komplexe der Zusammensetzung 11 und 12 bilden. In beiden Verbindungen koordinieren Stickstoff und Carboxylsauerstoff der Liganden. Die Stabilitätskonstanten wurden bestimmt.

     

AluminiumkomplexeSchiffscher Basen

Reactions of Aluminium isopropoxide with monofunctional bidentateSchiff bases, such as salicylidene-o-toluidine, salicylidene-p-toluidine, 2-hydroxy-1-naphthylmethylidene-p-toluidine and 2-hydroxy-1-naphthylmethylidene-p-toluidine in different stoichiometric ratios have yielded products of the type Al(OPr ⁱ)₂(SB), Al(OPr ⁱ)(SB)₂, and Al(SB)₃ (whereSB ^– is the anion of the correspondingSchiff base,SBH). Bifunctional tetradentateSchiff bases in 11 and 23 molar ratios [Al(OPr ⁱ)₃:SBH₂] yielded insoluble derivatives of the type Al(OPr ⁱ)SB and Al₂(SB)₃ (whereSB ^– represents the anion of theSchiff baseSBH₂ andSBH₂=bis-salicylaldehyde-o-phenylene-diamine or bis-salicylaldehyde-p-phenylenediamine). The newSchiff base derivatives have been characterized by elemental analyses, infrared spectroscopy and molecular weight determinations.     

Synthesis and structural studies of Co(II) and Ni(II) complexes of glutaric- and adipic dihydrazides

Glutaric dihydrazide (GDH) and adipic dihydrazide (ADH) have been found to react with Co(II) chloride and Ni(II) chloride and nitrate in ethanolic solution to form complexes of the general empirical compositionsMLCl₂,ML ₂Cl₂ and [NiL ₂(H₂O)₂] (NO₃)₂ whereM=Co(II), Ni(II) andL=GDH,ADH. Tetrahedral geometry has been proposed for 11 complexes of Co(II) and octahedral geometry for the remaining complexes based on measurements of molar conductance, magnetic susceptibility, electronic and ir spectra.

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Synthese und Struktur von Co(II)- und Ni(II)-Komplexen von Glutarsäure- und Adipinsäuredihydraziden

Zusammenfassung Glutarsäuredihydrazid (GDH) und Adipinsäuredihydrazid (ADH) bilden mit Co(II)-Chlorid und Ni(II)-Chlorid bzw.-Nitrat in ethanolischer Lösung Komplexe der generellen ZusammensetzungenMLCl₂,ML ₂Cl₂ und [NiL(H₂O)₂] (NO₃)₂, mitM=Co(II), Ni(II) undL=GDH,ADH. Für 11-Komplexe von Co(II) wird eine tetragonale Geometrie, für alle anderen Komplexe eine oktaedrische Geometrie vorgeschlagen. Die Basis dazu lieferten Messungen der molaren Leitfähigkeit, der magnetischen Suszeptibilität und der UV- bzw. IR-Spektren.

     

Mixed ligand chelates of some rare earth metals with diethylenetriamine-pentaacetic acid and dicarboxylic acids

By means of potentiometric studies evidence was found for the formation of 1:1:1 ternary chelates of the type:M(III)-DTPA-dicarboxylic acids [M(III)=La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III) or Dy(III); dicarboxylic acids = phthalic acid (PHA) or malonic acid (MLA)]. The formation constants (logK _MLL ) and free energies of formation (G°) have been evaluated. The order of stabilites with respect to the metal ions was La(III)MLA<PHA was observed.

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Gemischte Chelate einiger Selten-Erd-Metalle mit Diethylentriamin-pentaessigsäure und Dicarbonsäuren

Zusammenfassung Es wurden ternäre 1:1:1-Chelate folgenden Typs mittels potentiometrischer Untersuchungen nachgewiesen:M(III)-DTPA-Dicarbonsäure [M(III)=La(III), Pr(III), Nd(III), Gd(III) oder Dy(III); Dicarbonsäure = Phthalsäure (PHA) oder Malonsäure (MLA)]. Die Komplexbildungskonstanten (K _ML) und die Bildungsenthalphien (G°) wurden bestimmt. Bezüglich der Stabilität der Komplexe ergaben sich folgende Reihungen: La(III)MLA<PHA.

     

Refractometric studies of molecular complexes ofDDT with some compounds of biological interest

Formation of molecular complexes betweenDDT as acceptor and indole, 2-methylindole, 3-methylindole, benzene and naphthalene as donors have been studied in carbon tetrachloride using refractometric and differential refractometric measurements. Titration techniques through these measurements have indicated11 stoichiometry of these complexes. Equilibrium constants (K ₁) and extent of electronic polarization were calculated. Two types of complexes were observed, one association involving primarily the benzhydryltrichloromethyl grouping ofDDT with a polar complexing agents, and the other interaction of theDDT aromatic -electron system with -electrons of donors in the complexing molecule. These data support the charge-transfer complex formation hypothesis for the mode of action ofDDT on molecular level.

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Refraktometrische Untersuchungen an Molekülkomplexen von DDT mit einigen biologisch relevanten Verbindungen

Zusammenfassung Es wurde die Bildung von Molekülkomplexen zwischenDDT als Acceptor und Indol, 2-Methyl-indol, 3-Methyl-indol, Benzol und Naphthalin als Donor in CCl₄ mittels Refraktometrie und differenzieller Refraktometrie untersucht. Es wurde11-Stöchiometrie der Komplexe festgestellt, Gleichgewichtskonstanten und das Ausmaß der Elektronenpolarisation wurden berechnet. Zwei Typen von Komplexen wurden beobachtet; in einem Fall erfolgt die Assoziation primär über die Benzhydryltrichlormethyl-Gruppierung desDDT, im anderen Fall über -Elektronenwechselwirkungen. Die Daten unterstützen ein chargetransfer-Modell der Komplexbildung vonDDT mit geeigneten Donormolekülen.

     

Complexes of dioxouranium(VI) with zwitter-ionic forms of Bi- and tetra-dentateSchiff bases

Potentially bi- and tetra-dentateSchiff bases derived from salicylaldehyde react with hydrated uranyl salts to give complexes: UO₂H₂ LX ₂, UO₂H₂ LX ₂ and UO₂(HL)₂ X ₂ [H₂ L=N,N-propane-1,3-diylbis(salicylideneimine), H₂ L=N,N-ethylenebis(salicylideneimine) and HL=N-phenylsalicylideneimine;X ^–=Cl^–, Br^–, I^–, NO₃ ^–, ClO₄ ^–, and NCS^–]. Because of marked spectral similrities with the structurally known Ca(H₂ L) (NO₃)₂, theSchiff bases are coordinated through the negatively charged phenolic oxygen atoms and not the nitrogen atoms of the azomethine groups which carry the protons transferred from phenolic groups on coordination. Halide, nitrate, perchlorate and thiocyanate groups are covalently bonded to the uranyl ion, resulting a 6-coordinated uranium ion in the halo and thiocyanato complexes and 8-coordinated in nitrato and perchlorato complexes.

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Komplexe von Dioxouranyl(VI) mit zwitterionischen Formen von zwei- und vierzähnigen Schiff-Basen

Zusammenfassung Von Salizylaldehyd abgeleitete zwei- und vierzähnigeSchiff-Basen reagieren mit hydratisierten Uranylsalzen zu Komplexen folgenden Typs: UO₂H₂ LX ₂, UO₂H₂ LX ₂ und UO₂(HL)₂ X ₂ [H₂ L=N,N-Propan-1,3-diylbis(salicylidenimin), H₂ L=N,N-Ethylen-bis(salicylidenimin) und HL=N-Phenylsalicylidenimin;X ^–=Cl^–, Br^–, I^–, NO₃ ^–, ClO₄ ^– und NCS^–]. Auf Grund eindeutiger spektraler Ähnlichkeiten mit dem bekannten Ca(H₂ L) (NO₃)₂ wird auf Koordination über die negativ geladenen phenolischen Sauerstoffatome (und nicht über die Azomethin-Stickstoffe) geschlossen. Die AnionenX ^– sind kovalent an das Uranyl-Ion gebunden; damit ergibt sich ein hexakoordiniertes Uranyl-Ion für die Halogen- und Thiocyanat-Komplexe und Oktakoordination für die Nitrat- und Perchlorat-Komplexe.

     

Kinetics and mechanism of the decomposition of hydrogen peroxide catalyzed by Mn(II)-bis-salicylaldimine complexes

Summary The tetradentateSchiff bases N,N-bis(salicylidene) ethylenediamine (salen), N,N-bis-(salicylidene) hexylenediamine (salhex), and N,N-bis(salicylidene)-o-phenylenediamine (sal-o-phen) are very strongly adsorbed by cation exchange resins (Dowex-50W) with manganese(II) as a counter ion, forming stable complexes. The kinetics of the catalytic decomposition of H₂O₂ in presence of these complexes has been studied in aqueous medium. The decomposition reaction is first order with respect to H₂O₂ in the case ofsalen andsal-o-phen and third order in the case ofsalhex. The greater the ligand methylene chain length or the greater the steric effect of the ligand, the greater will be the rate of reaction. The reaction is governed by the entropy of activation. A reaction mechanism is proposed.

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Kinetik und Mechanismus der von Mn(II)-bis-Salicylaldimin — Komplexen katalysierten Zersetzung von Wasserstoffperoxid

Zusammenfassung Die teradentatenSchiffschen Basen N,N-bis-Salicyliden-ethylendiamin (salen), N,N-bis-Salicyliden-Hexylendiamin (salhex) und N,N-bis-Salicyliden-o-phenylendiamin (sal-o-phen) werden von Kationenaustauschen (Dowex-50W) mit Mangan(II) als Gegenion unter der Bildung stabiler Komplexe adsorbiert. Die Kinetik der katalytischen Zersetzung von H₂O₂ in Gegenwart dieser Komplexe wurde in wäßrigem Medium untersucht. Die Zersetzungsreaktion ist erster Ordnung bezüglich H₂O₂ in den Fällensalen undsal-o-phen und dritter Ordnung im Fall vonsalhex. Die Reaktionsgeschwindigkeit steigt mit der Länge der Methylenkette des Liganden und mit dessen Raumbedarf und wird von der Aktivierungsentropie bestimmt. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.

     

Ligational behaviour of thiosemicarbazide and thiosemicarbazone-(III): Tetragonal complexes of cobalt(II) derived from 4-benzylamidothiosemicarbazide and 1-(α-) furyl-4-benzylamidothiosemicarbazone

Zusammenfassung Es wurden eine Anzahl von neuen Kobalt(II)-Komplexen von 4-Benzylamidothiosemicarbazid (BTSC) und 1-(-)Furyl-4-benzylamidothiosemicarbazon (FBTS) von der allgemeinen Zusammensetzung CoL ₂ X ₂ (L=BTSC, FBTS;X=Cl, Br, I, NO₃ and NCS) synthetisiert. Die Untersuchugen erfolgten mittels Elementaranalyse, magnetischer Messungen, Elektronenanregungsspektroskopie und IR-Spektroskopie (einschließlich des fernen IR); aus diesen Messungen ließ sich eine im wesentlichen tetragonale Symmetrie für alle Komplexe dieser Reihe ableiten.

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Ligational behaviour of thiosemicarbazide and thiosemicarbazone-(III): Tetragonal complexes of cobalt(II) derived from 4-benzylamidothiosemicarbazide and 1-(-) furyl-4-benzylamidothiosemicarbazone

A number of new complexes of cobalt(II) have been prepared with 4-benzylamidothiosemicarbazide (BTSC) and 1-(-)furyl-4-benzylamidothiosemicarbazone (FBTS) which conform to the general formula CoL ₂ X ₂ (whereL=BTSC andFBTS andX=Cl, Br, I, NO₃ and NCS). These have been characterized by chemical analyses and physical measurements. The tetragonal symmetry has been proposed on the basis of electronic spectral studies for all these complexes. The explanation for the slightly lower magnetic moments for cobalt(II) complexes has been sought in the possible presence of low symmetry component. The tetragonal radial parametersDq(E),Dq(A),Dt andDs and molecular orbital parameters d and d have been evaluated. The S–N, bidentate nature of the ligands and the presence of the various anions in the coordination sphere have been confirmed on the basis of additional Co–N, Co–S and Co–X frequencies in the far infrared spectra of the complexes. The nitrato and thiocyanato groups act as monodentate and are coordinated through oxygen and nitrogen atoms, respectively.

     

Mono- and Bi-nuclear metal complexes of arylidene-anthranilic acidSchiff bases

Arylidene-anthranilic acidSchiff base complexes with Th(IV), UO₂(II), La(III), Ce(III), and Zr(IV) have been isolated and studied by several techniques, e.g. elemental analysis, electronic and IR spectra and conductance measurements. It is concluded that the salicylideneanthranilic acidL ₃ is coordinated to the metal ion as bivalent tridentate ONO ligand (L ^–2) while the other ligands behave as monovalent bidentate ON ligands. Furthermore, the molecular structure effect of these compounds on their tendency towards complex formation was investigated and discussed. The possibility that the Cu(II) complex ofL ₃ can act as bidentate ligand, coordinating through itscis-oxygen atoms to form binuclear metal complexes was studied.

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Ein- und zweikernige Metall-Komplexe von Aryliden-Anthranilsäure-Schiff-Basen

Zusammenfassung Es wurden Aryliden-Anthranilsäure-Schiff-Basen mit Th(IV), UO₂(II), La(III), Ce(III) und Zr(IV) isoliert und mittels Elementaranalysen, Elektronen-und IR-Spektroskopie und Leitfähigkeitsmessungen untersucht. Es wird aus den Untersuchungen geschlossen, daß Salicylidenanthranilsäure (L ₃) als bivalenter dreizähniger ONO-Ligand (L ^–2) an das Metallion koordiniert, währenddessen die anderen Liganden als monovalente zweizähnige Liganden agieren. Außerdem wurden Struktureffekte dieser Verbindungen in bezug auf ihre Komplexbildungstendenz untersucht. Die Möglichkeit, daß der Cu(II)-Komplex vonL ₃ über die Koordination mit dencis-Sauerstoff-Atomen und unter Bildung eines zweikernigen Metallkomplexes als zweizähniger Ligand agieren kann, wurde untersucht.

     

Thermal deamination of some complexes of the type [CO(Diox·H)2 (Amine)2]X

The thermal deamination of [Co(diox·H)₂(amine)₂]X type complexes were studied in dynamic temperature conditions (diox·H₂ stands for 1,2-cycloheptanedione dioxime (heptoxime, heptox·H₂) and 1,2-cyclo-octanedione dioxime (octoxime, octox·H₂), amine for aniline and pyridine,X for Br, I and NCS). Kinetic parametersn, E and logZ have been derived for some derivatives by means of two computerized integral methods. The influence of the sample weight, heating rate and chemical constitution upon the kinetic parameters, as well as the kinetic compensation effect are discussed.

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Thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co(Diox·H) ₂ (Amin₂]X. Über -Dioximinkomplexe der Übergangsmetalle, LXIV.

Zusammenfassung Die thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co (Diox·H)₂(Amin)₂]X wurde bei dynamischen Temperaturbedingungen untersucht [Diox·H₂ bedeutet 1,2-Cycloheptandiondioxim, (Heptoxim, Heptox·H₂) und 1,2-Cyclooctandiondioxim (Octoxim, Octox·H₂), Amin bedeutet Anilin und Pyridin,X bedeutet Br, I, bzw. NCS]. Die kinetische Parametern, E und logZ wurden mit Hilfe von zwei computergeeigneten Integralmethoden bestimmt. Der Einfluß des Gewichtes der Proben, der Heizungsgeschwindigkeit und der chemischen Zusammensetzung auf die kinetischen Parameter, bzw. der kinetische Kompensationseffekt werden diskutiert.

     

Potentiometric studies on the complex formation of lanthanides with proline and hydroxyproline

The formation of the lanthanide (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) complexes with proline and hydroxyproline has been investigated by potentiometric methods as well as by a turbidimetric one which has provided some additional conclusions. It has been found that 11 and a slight amount of 21 complexes are formed. The deviation from the typical course of the formation function is discussed. It is suggested that the perturbations of complex formation in the systems are caused by hydrolysis. The stability constants of the complexes are reported.

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Potentiometrische Untersuchungen an Lanthanid-Komplexen von Prolin und Hydroxyprolin

Zusammenfassung Die Bildung von Lanthanid-Komplexen (La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu) mit Prolin und Hydroxyprolin wurde potentiometrisch und mit Hilfe von Trübungsmessungen untersucht. Es wurde festgestellt, daß sich Komplexe der Zusammensetzung 11 und in kleiner Menge auch 21 bilden. Die Abweichung von typischem Verlauf der Bildungskurven wurde untersucht. Es wurde dabei festgestellt, daß für die Störungen in der Komplexbildung die Hydrolyse verantwortlich ist. Die Stabilitätskonstanten wurden bestimmt.

     

Spectrophotometric study of the reaction of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt and α-nitroso-β-naphthol

The complexes of Co(II) and Ni(II) with nitroso-R-salt are studied by conductometric titration and spectrophotometric methods in buffer solutions of differentpH. The study proved the possible formation of (11), (12) and (13) complexes for Co(II) while Ni(II) forms (11) and (12) complexes (metal:ligand) only. The factors affecting complex formation are established and the formation constants of the complexes are evaluated. The ir spectra of the solid complexes with -nitroso--naphthol revealed that the ligand exhibits the nitrosophenol structure and that the reaction takes place through proton displacement from the OH-group.

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Spektrophotometrische Studie zur Reaktion von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz und -Nitroso--naphthol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Co(II) und Ni(II) mit Nitroso-R-Salz mittels konduktometrischer und spektrophotometrischer Methoden in Puffer-Lösungen mit verschiedenempH untersucht. Für Co(II) wurden (11)-, (12)- und (13)-Komplexe gefunden, während für Ni(II) lediglich (11)- und (12)-Komplexe (Metall:Ligand) festgestellt werden konnten. Die Faktoren, die die Komplexierung bestimmen, werden diskutiert und die Komplexbildungskonstanten wurden bestimmt. Die IR-Spektren der Komplexe mit -Nitroso--naphthol zeigen, daß der Ligand in der Nitrosophenol-Form vorliegt und daß die Reaktion über eine Protonenverschiebung von der OH-Gruppe verläuft.

     

Charge-transfer complexes of cobaltocene and nickelocene with tetrachloromethane

The photochemical properties of the systems cobaltocene—tetrachloromethane and nickelocene—tetrachloromethane in ethanol and cyclohexane were investigated; the equilibrium constants and molar extinction coefficients of the donor—acceptor complexes in these systems were determined.

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Charge-Transfer Komplexe von Kobaltocen und Nickelocen mit Tetrachlorkohlenstoff

Zusammenfassung Es wurden die photochemischen Eigenschaften der Systeme Kobaltocen–CCl₄ und Nickelocen–CCl₄ in Ethanol und Cyclohexen als Lösungsmittel untersucht. Die Gleichgewichtskonstanten und die molaren Extinctionskoeffizienten der Donor—Acceptor-Komplexe in diesen Systemen wurden bestimmt.