THE STIMULATORY EFFECT OF HEAVY METAL CATIONS ON PROLIFERATION OF AORTIC SMOOTH MUSCLE CELLS

Heavy metal cations Cd~(2+), Pb~(2+), and Hg~(2+)were added to substitute for Ca~(2+)in culture media to study their effect on the relationship between CaM and the proliferation of cultured rabbit aortic smooth muscle cells (ASMC). It was found that all the heavy metal cations studied stimulated the proliferation of ASMC in varying degrees, increased the CaM content in cells at late G_1 stage and decreased the activity of cAMP PDE. These results suggest that the adverse effect of heavy metals may be related to the pathogenesis of atherosclerosis and hypertensive disease.     

比光谱-导数光度法同时测定铅、镉、汞

测定食品和环境中Pb~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)的含量是较常见的分析任务.光度法同时测定Pb~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)时,常因吸收峰重叠给测定带来困难.本文阐述了利用四(4三甲铵基苯基)卟啉(TAPP)对Pb~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)同时显色,采用KI、低聚合度聚乙烯醇(PVA)增敏、增溶,在吸收光谱严重重叠情况下,采用比光谱导数和零交点法,不经分离和掩蔽,用光度法同时测定Pb~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)的含量,Pb~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)的ε_(max)分别为ε_(481.5)=4.9×10~5、ε_(457)= 7.9×10~5、ε_(444.5)=8.1×10~4(L·mol~(-1)·cm~(-1)),Pb~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)的检出限分别为4μg/L、2μg/L和10μg/L.该方法计算简便、快速.     

聚乙烯亚胺-硫脲-豆蛋白复合材料吸附铅、镉的性能

以硫脲、聚乙烯亚胺和大豆分离蛋白(SPI)为原料制备了多孔大豆蛋白复合材料(TPS)并进行表征。研究了TPS对Pb~(2+),Cd~(2+)的微柱分离富集性能。优化实验条件后,TPS对Pb~(2+),Cd~(2+)可实现定量吸附,吸附容量分别为20. 56和25. 13 mg/g,富集系数分别为200,150倍,经过100次吸附和解吸循环后TPS吸附性能未发生改变,准二级动力学方程适合描述材料对Pb~(2+),Cd~(2+)的吸附行为。建立了微柱分离富集-石墨炉原子吸收光谱测定Pb~(2+),Cd~(2+)的新方法,Pb~(2+),Cd~(2+)的检出限分别为0. 2和0. 06 ng/mL,线性范围分别为0. 02～0. 25μg/mL和0. 001～0. 015μg/mL。该方法成功应用于国标样品、鱿鱼和海水中Pb~(2+),Cd~(2+)分析。     

荧光素/层状钇氢氧化物复合体的发光性能及对Hg2+的识别

合成了层状钇氢氧化物(LYH)复合体FN/OS-LYH(FN为荧光素,OS为1-辛烷磺酸钠),研究了复合体的光致发光性能及剥离态胶体对Hg~(2+)的荧光识别性能。固态下,FN的钠盐不发光,FN/OS-LYH复合体发射黄绿光(564 nm);甲酰胺中,剥离为胶体悬浮液后,复合体发射绿光(540 nm,即剥离后蓝移24 nm),比FN阴离子的发射(572 nm)蓝移32 nm。复合体对高毒性Hg~(2+)具有很好的荧光识别能力,优于其他离子(Mg~(2+),Ni~(2+),Co~(2+),Cu~(2+),Zn~(2+),Pb~(2+)和Cd~(2+))。复合体加入Hg~(2+)后发生荧光淬灭,Hg~(2+)检测限为2.73×10-7mol·L-1,淬灭常数(Ksv)为4.82×102 L·mol-1。     

一种含芴聚合物对Pb2+,Cd2+,Cr3+金属离子的检测

利用一种芴类共轭聚合物,通过紫外分光光度计与荧光分光光度计测试其对Pb~(2+),Cd~(2+)和Cr~(3+)三种金属离子的紫外响应性与荧光淬灭性。在聚合物溶液中分别加入Pb~(2+),Cd~(2+)和Cr~(3+)三种金属离子,紫外吸收峰位于298nm和308nm;荧光最大发射峰位于335nm。研究发现,Pb~(2+)对聚合物溶液的紫外响应性有影响,Cd~(2+)和Cr~(3+)对聚合物溶液的紫外响应性无明显影响;Pb~(2+)对聚合物溶液的荧光强度有轻微增强的作用,而加入Cd~(2+)和Cr~(3+)的聚合物溶液荧光强度骤降,发生了明显的淬灭。不同pH值范围下的光谱研究表明,pH值在5.0～6.0区间时,加入Cr~(3+),聚合物溶液荧光强度明显下降;pH值在6.0～7.0区间时,加入Cd~(2+),荧光强度明显下降;pH值在4.5～6.0区间时,加入Pb~(2+),荧光强度明显下降。     

基于苯并噻唑Zn~(2+)荧光探针及其细胞造影应用（英文）

设计合成基于苯并噻唑Zn~(2+)荧光增强型探针BHP,在HEPES缓冲液中测其对Zn~(2+)识别性能。实验结果表明,BHP对Zn~(2+)有较高的选择性,对其他金属离子如Cd~(2+),Fe~(2+),Ni~(2+),Pb~(2+),Hg~(2+),Al~(3+),Mn~(2+),Ag+,Cu~(2+),Co~(2+),Na+,K+,Mg~(2+)和Ca~(2+)无明显荧光增强响应。BHP与Zn~(2+)按1∶1计量比配位,在生理条件下荧光强度不受p H值影响。在He La细胞中对Zn~(2+)的造影表明BHP可用于生物体Zn~(2+)检测。     

STUDY ON THE SYNTHESIS OF POLYSTYRENESUPPORTED MACROCYCLIC MERCAPTAL CHELATING RESIN AND ITS PROPERTIES

Chelating resin with macrocyclic mercaptal group supported on macroporous polystyrene beads was synthesized, which showed good selectivity to Hg~(2+): its complexing capacity amounted to 30—60 mg Hg~(2+)/g resin, two orders of magnitude greater than for other metal ions such as Ca~(2+), Zn~(2+), Cd~(2+), Pb~(2+) etc. This resin could restore the activity of urease which had been deactivated by poisoning with Hg~(2+). Its restoring power was far better than that of the mercapto-resin and common anionic exchange resins. It showed some promising use as an oral polymeric detoxifying drug for mercury poisoning.     

三维氮掺杂石墨烯对水中铅和镉的吸附

采用多巴胺(DA)作为还原剂和功能化试剂,进行了氧化石墨烯的功能化,制备了三维结构的氮掺杂石墨烯材料(rGO-DA)。与还原性氧化石墨烯(rGO)对比,rGO-DA具有更大的吸附容量。rGO-DA对Pb~(2+)和Cd~(2+)的吸附容量分别为91.4,43.5 mg/g。考察了吸附时间、pH值、初始浓度对Pb~(2+)和Cd~(2+)吸附效果的影响。结果表明,rGO-DA对Pb~(2+)和Cd~(2+)吸附达到平衡的时间为120 min,最佳pH值为5.0。在Pb~(2+)和Cd~(2+)初始浓度小于30μg/m L时,二者的吸附去除率分别为100%和87.7%。在吸附Pb~(2+),Cd~(2+)后,rGO-DA可轻松从水体中移除。用HCl脱附,循环使用3次后,rGO-DA对Pb~(2+)和Cd~(2+)的吸附容量无明显变化,可再生并重复使用。     

基于碘功能化柱[5]芳烃超分子有机凝胶的制备和性能

柱芳烃作为一种新型的大环芳烃化合物,基于柱芳烃的超分子凝胶一直深受大家关注.设计合成了一种碘功能化的柱[5]芳烃.该柱[5]芳烃在环己醇中可以形成稳定的超分子有机凝胶,相转变温度约为96℃.分别使用浓度核磁,2DNOESY氢谱,X射线衍射(XRD)粉末衍射和扫描电镜等实验对凝胶的形成过程进行了表征.结果表明,碘功能化的柱[5]芳烃自组装形成了一种片状结构.同时,研究了该凝胶的荧光识别性质.当在凝胶上分别加入Fe~(3+),Ag~+,Ca~(2+),Co~(2+), Ni~(2+), Cd~(2+), Pb~(2+), Zn~(2+), Cu~(2+), Mg~(2+)和Hg~(2+)等金属离子, 10 min后发现Hg~(2+)和Ag~+可以使凝胶的蓝色荧光猝灭.因此,该凝胶可以用于荧光检测Hg~(2+)与Ag~+.     

Quantum Chemistry Study on Benzimidazoledithi Derivatives' Selective Pre-enrichment of Cadmium Cation

This work reports the mechanism of benzimidazoledithi(BDT) derivatives' selective pre-enrichment of Cd~(2+) under the stimulation of glutathione(GSH). The geometric and electronic properties of five BDT-M~(2+) complexes(M = Cd, Cu, Hg, Pb, Co) have been investigated using density functional theory(DFT) at the B3 LYP/6-311 G(d,p) level with the GAUSSIAN 09 package program. The results show that BDT ligand exhibits alternative behaviors to different metal ions with the binding affinity in the order of Cu~(2+) Cd~(2+) Pb~(2+) Hg~(2+) Co~(2+). After adding the BDT-M~(2+) complex into the GSH solution, the new S–S bonds can be formed, resulting with benzimidazole-metal ions(MBI-M~(2+)) falling off into the GSH solution. Furthermore, the weak interaction between the new glutathione derivative(GSHD) and MBI-M~(2+) were found. However, the strong chelation was detected between GSHD and MBI-M~(2+)(M = Cu, Pb, Hg, Co) to hinder the adsorbed Cu~(2+), Pb~(2+) and Hg~(2+), Co~(2+) completely falling into the GSH solution, which suggests porous silicon composite modified by BDT has a certain selective pre-enrichment of Cd~(2+) ion.     

一步电化学法制备聚L-赖氨酸/石墨烯修饰电极及对铅镉的测定

采用一步电化学聚合方法将L-赖氨酸和石墨烯聚合到玻碳电极表面上,制备了聚L-赖氨酸/石墨烯修饰电极。采用电化学阻抗及差示脉冲伏安法对修饰电极进行表征。由于电极活性面积的增加及石墨烯导电性,修饰电极对Pb~(2+),Cd~(2+)表现出较好的测试性能。实验表明,在pH 4. 0的乙酸缓冲溶液中,Bi~(2+)质量浓度为0. 6 mg/L,富集电位为-1. 0 V,富集时间为390 s的最佳测定条件下,Pb~(2+),Cd~(2+)浓度在0. 1～5. 0 mmol/L范围内与目标离子的溶出峰电流呈现良好的线性关系,Pb~(2+),Cd~(2+)的检出限分别为7. 0 nmol/L和90 nmol/L。方法已用于实际水样中Pb~(2+),Cd~(2+)的测定。     

巯基树脂的合成与性能研究

本文报导了大孔巯基树脂的合成。并用该树脂对Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Ni~(2+)、Ag~+进行了吸附条件试验;测定了Zn~(2+)与Cd~(2+)、Hg~(2+)的分离系数,吸附平衡时间,Freundlich吸附常数。以及验证了锌镉分离在实际应用上的可能性。     

环氧基磁性离子交换树脂 1.磁性树脂的制备及其性能的研究

研究了用γ-Fe_2O_3/二乙烯三胺/环氧618制备磁性树脂过程中影响微粒的粒径和吸附容量的主要因素。首次制得酸碱稳定性优良、平均粒径为0.15mm,总吸附容量达3.3moq/g-R,磁化率8.2emu/g-R的环氧基磁性树脂,它能螯合Zn~(2+)、Cd~(2+),Ni~(2+)、Pb~(2+)、Co~(2+)和Hg~(2+)等二价的过渡金属离子。     

Crystal Structure and Spectroscopic Analysis of Polyphenyl Quinoxaline with Hg(Ⅱ)

The interaction of Hg~(2+) with polyphenyl quinoxaline ligand 2,3,6,7,10,11-hexaphenyldipyrazino[2,3-f:2?,3?-h]quinoxaline(HPQ) was investigated, and a new complex(C_(49)H_(32)N_6Br_2Cl_2Hg) has been synthesized and characterized. It exhibits a 0D single-core structure,and adopts triclinic P 1 space group with a = 11.139(2), b = 13.429(3), c = 14.488(3) ?, α =76.10(3), β = 83.16(3), γ = 87.36(3)o, V = 2088.4(7) ?3, Z = 2, S = 1.056, F(000) = 1104, R = 0.0417 and w R = 0.0931(I 2σ(I)). Furthermore, the behavior of HPQ with Hg~(2+) in the solution was also investigated, and the result shows that HPQ was found to have excellent fluorescent selectivity for Hg~(2+) over many other metal ions(Li~+, K~+, Na~+, Sr~+, Ca~(2+), Mg~(2+), Mn~(2+), Fe~(3+), Ni~(2+), Co~(2+), Cu~(2+), Zn~(2+),Cd~(2+), Pb~(2+), Al~(3+) and Cr~(3+)) based on the intermolecular charge-transfer mechanism, which makes HPQ a potential fluorescence sensor or probe for Hg~(2+).     

CPP杨梅型树脂的交换性能

本文研究了Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Ca~(2+)、Mg~(2+)、Pb~(2+),Co~(2+)、Ni~(2+)、Cu~(2+)等二价金属离子在CPP杨梅型树脂上的交换过程。CPP—Na/Me~(2+)的交换容量一般在3meq/g-R以上;动态交换20分钟以后,除Hg~(2+)离子外,可达2.3—3.2meq/g—R。(CPP)_2—Me的稳定性顺序测得为:Cu~(2+)>Zn~(2+)>Co~(2+)>Ni~(2+)>Cd~(2+)>Hg~(2+)>Mg~(2+)>Ca~(2+)。在不同pH溶液中,二价全属离子在溶液相和树脂相之间的分配系数表明,pH<2.5时(CPP)_2—Me容易被酸再生,并且当两种或两种以上的金属离子在给定的pH溶液中分配系数差足够大时,有希望获得淋洗分离。     

新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸作为络合滴定指示剂的研究

本文报道了新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸(IANS)的物理性质、酸离解常数,并对该试剂作为EDTA络合滴定Cu~(2+)、Zn~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、和Hg~(2+)的指示剂进行了研究,结果与二甲酚橙比较令人满意。     

聚苯胺/同位镀铋膜修饰电极脉冲溶出伏安法同时测定铅和镉

采用电聚合苯胺及同位镀铋膜于玻碳电极表面制备出聚苯胺/铋膜修饰电极,利用所制备的修饰电极以差分脉冲溶出伏安法同时测定溶液中的Pb~(2+),Cd~(2+)。分别采用扫描电镜和红外光谱法表征了修饰电极的形貌与结构特征,并以差分脉冲伏安法对修饰电极的电化学特性进行了研究。实验表明,共沉积形成的铋膜显著增强了待测离子的溶出峰电流。实验优化了缓冲溶液、p H、沉积时间、沉积电位、Bi~(2+)浓度等实验参数。在最佳的实验条件下,溶出峰电流与Pb~(2+),Cd~(2+)分别在0.02~1.0μmol/L和0.04~1.0μmol/L的浓度范围内成良好的线性关系,检出限(S/N=3)分别为5.0 nmol/L和12 nmol/L。方法可用于用于实际水样Pb~(2+),Cd~(2+)的测定。     

无机离子纸上色层分析(二)——第四组阳离子分析

第四组阳离子氧化铝纸上色层分布次序是: Bi~(3+)+>Hg_2~(2+)>Hg~(2+)>Ag~+> >Pb~(2+)>Cu~(2+)>Cd~(2+)这次序不同于氧化铝色层柱,柱上次序是:     

新罗丹明类荧光探针的合成及对铜(Ⅱ)的检测

以罗丹明B、水合肼、乙二醛与盐酸羟胺为原料,经缩合反应得到新型罗丹明B衍生物2-((3',6'-双(二乙基氨基)-3-氧螺[异吲哚-1,9'-氧杂蒽]-2-基)亚氨基)乙醛肟(RNEO),其结构经核磁和质谱分析表征。通过荧光实验对金属离子进行识别,研究发现,在乙腈/Tris-HCl缓冲水溶液中,RNEO可以作为荧光增强型分子探针选择性识别Cu~(2+),除了Hg~(2+)以外,受常见金属离子(Na~+,K~+,Mg~(2+),Ca~(2+),Ba~(2+),Fe~(3+),Ni~(2+),Cr3+,Cd~(2+),Pb~(2+),Ag~+,Zn~(2+))的干扰较小。探针识别Cu~(2+)后溶液颜色由无色变为紫红色,在365 nm紫外光照射下,探针溶液发出玫瑰红荧光,可以实现裸眼定性检测。建立的荧光测试方法,Cu~(2+)浓度在2.0~15.0μmol/L范围内,此探针的荧光强度与其呈现良好的线性关系。     

用汞(Ⅱ)络离子电位滴定法直接测定硫化物抗氧化缓冲溶液中的硫离子

1 引言通常的硫化钠处理液和排放液成份复杂、色度深,其硫离子测定采用一般的氧化法、比色法和直接电位法很难满足快速、准确、方便的要求。用硫电极作指示电极,Ag~+、Pb~(2+)、Cd~(2+)作滴定剂直接电位滴定的报道不少,但在硫化物抗氧化缓冲(SAOB)溶液中,Ag~+与其溶液中抗坏血酸发生氧化还原反应;Pb~(2+)、Cd~(2+)滴定终点电位突跃小,均不能满足测定要求。Hg~(2+)对硫电极能产生超Nernst响应,并且HgS沉淀非常稳定(K_(SP)=10~(-50)),用Hg~(2+)作滴定剂具有滴定电位稳定,终点电位突跃大的特点。但是Hg~(2+)与抗坏血酸发生氧化还原反应,所以此法在SAOB溶液中直接滴定受到限制。我们利用Hg~(2+)电位滴定的特点,采用Hg~(2+)-半胱胺酸(CySH)络离子作滴定剂,有效地降低了Hg~(2+)的氧化电位,使其在SAOB溶液中可直接电位滴定测定硫离子。2 实验部分2.1 主要仪器和试剂 PXJ-1型数字式离子计;217型双液接饱和甘汞电极;自制硫电极;喷泡式吸收器:基准Hg~(2+)溶液(3.119×10~(-3)mol/L,0.6755g氧化汞,5ml浓硝酸,用水稀释至1L);Hg~(2+)-CySH标准溶液(6.238×10~(-4)mol/L,100ml基准Hg~(2+)溶液,0.5gCySH,用水稀释至500ml);测定底液(0.25mol/L抗坏血酸,1mol/L氢氧化钠,0.01mol/L EDTA-Na).