瑞香科植物中若干二萜原酸酯的色谱研究

本文系统研究了从瑞香科植物中分得的二萜原酸酯(1～12)的电子轰击质谱反应,这类化合物有相当明确的质谱-结构关系,在阐明裂解机制的基础上,确定了三种新的类似物的结构,它们分别为唐古特瑞香甲素(5)、黄瑞香甲素(6)及15,16-二氢瑞香毒素(13)。     

唐古特瑞香生物活性二萜的研究 Ⅰ. 抗生育活性二萜唐古特瑞香甲素的分离与结构

从中国特有瑞香科植物唐古特瑞香的乙醇提取物中分得一新的抗生育活性二萜,命名为唐古特瑞香甲素(1)和三个已知活性二萜,gniditrin(2)、土沉香毒素(3)和瑞香毒素(4)以及棕榈酸(5).根据它们的光谱数据和化学反应分别确定其结构.其中化合物1对孕猴中期妊娠引产剂量300微克/只,羊膜腔注射给药.     

唐古特瑞香生物活性二萜的研究I.抗生育活性二营唐古特瑞香甲素的分离与结构

从中国特有瑞香科植物古特瑞香的乙醇提取物中分得一新的抗生育活性二萜,命名为唐古特瑞香甲素(1)和三个已知活性二萜,GNIDITRIN(2),土沉香毒素(3)和瑞香毒素(4)以及棕榈酸(5).根据它们的光谱数据和化学反应分别确定其结构.其中化合物1对孕猴中期妊娠引产剂量300微克/只,羊膜控注射给药.     

黄瑞香生物活性二萜的研究

从瑞香科植物黄瑞香的根和茎皮的乙醇提取物中分得一新的活性二萜,命名为黄瑞香丙素(1)和两个已知活性二萜,瑞香毒素(2),12-羟基瑞香毒素(3)及已知双香豆素(daphnoretin, 4),根据它们的光谱数据和衍生物数据确定其结构.1,2,3均具有刺激皮肤粘膜的作用.     

毛细管电泳用于瑞香苷水解常数的研究

采用毛细管电泳-紫外检测法对瑞香苷进行了水解动力学研究.瑞香素是瑞香苷的水解产物.考察了瑞香苷(DN)和瑞香素(DP)的紫外吸收随水解反应过程的进行而发生的变化,计算得水解的速率常数,并总结了酸度和温度对速率常数的影响规律.当盐酸浓度为1.0 mol/L,温度为333、347、351、363、371 K时的水解常数分别为1.1×10-3、4.6×10-3、6.6×10-3、17.3×10-3、33.5×10-3min-1.同时,根据阿仑尼乌斯公式计算该反应的活化能为91.62 kJ/mol.此法用于测定瑞香苷水解常数简便、直观.     

蜜环菌菌丝体中倍半萜醇芳香酸酯的质谱研究

本文报道从蜜环菌(Armilaria mellea)菌丝体分离出的五个倍半萜醇芳香酸酯、即蜜环菌戊素(melleolide, 1)蜜环菌甲素(armillarin, 2), 蜜环菌乙素(armillaridin, 3)蜜环菌丁素(armillaribin, 4)和蜜环菌丙素(armillaricin, 5)的质谱裂解方式和重要的质谱特征, 这些特征为测定该类化合物的化学结构提供了可靠的证据.     

芫花花蕾抗生育有效成分的研究 : 新的二萜原酸酯芫花酯丁的分离与结构

芫花为瑞香科植物(Daphae genkwa Sieb.et Zucc.).前人曾从该植物的花、根部分得一系列抗生育有效成分——芫花酯甲(yuanhuacine)、芫花酯乙(yuanhuadine)、芫花酯丙(yuanhuafine)、12-苯甲酰氧基瑞香毒素(12-benzoxydaphnetoxin,genkwadaphnin,1)等.我们从芫花花蕾中也分到1.最近又分得一种新的二萜原酸酯化合物,命名为芫花酯丁(yuanhuatine,2).根据波谱分析并与1对比,确定其结构为1的1,2-双氢化合物.2对     

PSS功能化海绵状石墨烯电化学传感灵敏检测瑞香素的研究

通过绿色环保、简单易行的方法合成聚苯乙烯磺酸钠(PSS)功能化的海绵状石墨烯(3D-PSS-rGO),利用紫外-可见吸收光谱及扫描电镜对复合材料进行表征和分析,构筑了基于3D-PSS-rGO复合材料修饰玻碳电极检测瑞香素的电化学传感器。结果表明,3D-PSS-rGO/GCE对瑞香素有较强富集作用,对瑞香素表现出优异的电催化活性。在优化实验条件下,瑞香素浓度在0.08～10.0μmol/L和10.0～60.0μmol/L范围内与其氧化峰电流呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.04μmol/L。将该传感用于祖师麻粉中瑞香素含量的检测,回收率为90.0%～96.0%。该研究为中药材中瑞香素含量的测定提供了方法参考。     

基于β环糊精功能化金纳米棒光学探针检测多酚化合物

以β环糊精(β-CD)功能化金纳米棒为光学探针,基于β-CD对芒果苷、白杨素及瑞香素多酚化合物的包合作用,建立了一种检测疏水性多酚化合物的新方法。多酚化合物在体积分数10%的甲醇水溶液(pH 6.0)介质中,与β-CD功能化金纳米棒作用10 min,β-CD的包合作用使其富集到金纳米棒表面,从而引起金纳米棒表面等离子共振吸收光谱发生变化;以质谱等技术证明了β-CD对多酚化合物具有包合作用。随着多酚化合物浓度的增加,金纳米棒探针在约为700 nm处的等离子共振吸收峰随之线性下降,对芒果苷、白杨素和瑞香素的检出限分别为9.0×10-9,5.0×10-8,4.0×10-8mol/L,建立了一种可在水溶液中富集与检测疏水性多酚化合物的新方法。     

7-甲氧基香豆素-3-羧酸-N-琥珀酰亚胺酯用于神经肽的标记与分析

选用7-甲氧基香豆素-3-羧基-N-琥珀酰亚胺酯(MCSE)作为衍生试剂, 并借助高效液相色谱和质谱等仪器对甲硫脑啡肽、亮脑啡肽和神经紧张素等3种神经肽进行了标记与分析.     

月腺大戟中二萜类化学成分的大气压化学电离-串联质谱研究

利用大气压化学电离源多级串联质谱(APCI/MSn)方法对月腺大戟中的松香烷型二萜类成分,以及苯乙酮类成分进行了分析鉴定。根据串联质谱数据,共鉴定出7个化合物,分别为岩大戟内酯B、对映体-11α-羟基松香烷-8(14),13(15)-二烯-16,12α-内酯、岩大戟内酯A、月腺大戟甲素、月腺大戟乙素、狼毒乙素、3,3′-二乙酰基-4,4′-二甲氧基-2,2′,6,6′-四羟基二苯甲烷,并获得了相应化合物的结构信息。该方法可简便、快速鉴定月腺大戟有效成分。     

新型瑞香酮类似物的合成及杀菌活性

以瑞香狼毒中分离的天然产物(E)-1,5-二苯基-2-烯-1-戊酮(A)为先导, 引入色酮片段设计合成了15个新型的瑞香酮类似物, 其结构均经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR及元素分析或HRMS确证. 杀菌活性测试结果表明, 在100 mg/mL浓度下, 部分化合物的杀菌活性优于先导化合物A, 其中化合物6d对水稻纹枯病菌和黄瓜灰霉病菌的抑制率分别为87%和86%, 与对照药剂苯醚甲环唑相当, 值得进一步优化研究.     

钩吻素子的结构

中国钩吻中的主要生物碱-钩吻素-子(koumine)经用化学与与谱学方法测定其结构和和相对构型如2.钩吻素-子中醚氧的位置系用还原裂解法将2转化为双氢钩吻醇(4)而决定.碱性氮原子N(b)与乙烯基的位置关系通过将N(a)-乙酰双氢钩吻素-子(5)氧化脱羧为胺6而推定,异双氢钩吻素-子(7)经氧化为8和9,从而得到N(b)右侧的结构信息,然后通过一系列的^1H NMR去偶试验,得出钩吻素-子的碳骨架.2的相对构型系通过^1H NMR分析而判断,钩吻素-子的立体结构已由两个独立的X射线衍射工作加以肯定,其绝对构型如2所示,文中给出了详细的核磁共振数据和质谱数据,并解析了几种可能的质谱碎片化途径。     

月光花素甲的糖组份的结构测定

厦门大学植物激素研究组从月光花(Calonyction aculeatum L. House)叶中提取出一种活性物质,称为月光花素甲。它对植物具有明显的生理活性,并能促进作物生长,达到增产的效果。方一苇等通过质子核磁共振和电子轰击质谱分析,初步确定月光花素甲是11-羟基一十六烷酸乙酯和6-去氧己醛糖组成的糖甙类物质。     

甘草化学成分的高效液相色谱-串联质谱分析

采用高效液相色谱-质谱联用方法分析了甘草(Glycyrrhiza uralensis)中的化学成分。通过高效液相色谱可将三萜、黄酮及香豆素等50余种化学成分较好的分离。根据紫外光谱可大致判断其化合物类型,由电喷雾质谱得到各成分的分子量,再由串联质谱获得进一步的结构信息,进而推测出其中22个主要成分的可能结构。它们分别是：葡糖基甘草甙、异光果甘草甙、夏拂托甙、甘草素-4′-芹糖甙,甘草甙,6′-乙酰甘草甙,异佛来心甙,异甘草素葡萄糖芹菜甙,甘草糖甙A,甘草糖甙B,甘草素,3．0-[β-D-葡萄糖醛酸甲酯-(1→2)-β-D-葡萄糖醛酸]-24-羟基-甘草内酯,甘草皂甙E2,异甘草素,甘草醇,甘草酸,甘草香豆素,甘草双氢异黄酮,甘草异黄酮甲,乌拉尔甘草皂甙乙,新甘草酚和甘草皂甙B2。     

芫花花蕾中的新二萜原酸酯——芫花酯戊的分离与结构

我国科学工作者应百平等,曾从瑞香科瑞香属芫花(Daphne genkwa Sieb,et Zucc.)中,分离得多种抗生育成份如芫花酯甲(yuanhuacine),芫花酯乙(yuanhuadino),芫花酯丙(ynanhuafine,1)和12-苯甲酰氧基瑞香毒素(12-Benzoxydaphnetoxin)等.但对芫花花蕾中所含化学成份的研究,却未见报道.我们继分得芫花酯丁(yuanhuatine)后又从芫花花蕾中分出一种新的二萜原酸酯化合物,命名为芫花酯戊(yuanhuapine,2).2根据波谱分析与1对比、确定其结构为1的1,2-双氢化合物.它为白色无定形粉末,[α]_D~(20)+38.9°(c0.054,CHCl_3),有强烈的刺激性,易溶于乙醚、氯仿、丙酮、乙醇等溶剂中,不溶于水.     

芫花有效成分的研究——Ⅲ.新的二萜原酸酯芫花酯丙的分离与结构

瑞香科植物芫花的花以乙醇提取,除分得芫花酯甲、酯乙外,尚分得新的二萜原酸酯芫花酯丙。根据光谱和化学反应确定其结构为1。从该植物根的石油醚提取物中分得已知二萜原酸酯-12-苯甲酰氧基瑞香毒素(2)。1和2均对皮肤有刺激作用,1对孕猴具有引产作用。     

查尔酮衍生物E-2-(甲氨基)-7-(3-(吡啶基)丙烯酰基)卓酮的合成(英文)

以2-乙酰基-7-(甲氨基)卓酮(1)为原料,经由与各种吡啶醛的Claisen-Schmidt缩合反应得到查尔酮衍生物E-2-(甲氨基)-7-(3-(吡啶基)丙烯酰基)卓酮(2～5).全部合成产物均为新化合物,未见文献报道;其结构均由红外光谱分析、1H核磁共振、质谱及元素分析得以证实.     

8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-噁唑酮-2-并[2,3-a]异喹啉的NMR及结构的研究

本文报道了N-苯乙基甘氨酸盐酸盐(1c)用SnCl_4闭环得到8,9-亚甲二氧-11-三氟甲基-2,3,5,6-四氢-11H-噁唑酮-2-并[2,3-a]异喹啉,并用~(13)C和~1H NMR及质谱进行结构鉴定.     

五味子超临界CO2提取物的气相色谱-质谱分析

将五味子样品于25 MPa、45 ℃下用超临界CO2提取2 h,提取物经气相色谱-质谱分析,共测得16个成分,经与对照品、NIST谱库对照和结构解析,鉴定出其中的7种木脂素成分,占色谱峰总面积的80.5%,其中五味子甲素9.39%、五味子乙素30.58%、五味子醇甲16.00%、五味子丙素5.95%和五味子醇乙15.17%。