TA-EG-GMA合成超支化碱溶性感光聚合物

通过1,2,4-偏苯三酸酐和乙二醇反应合成超支化聚合物,利用合成聚合物分子外围的羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应,在超支化聚合物分子外围引入反应性甲基丙烯酰氧基.研究了树脂组成对感光性和碱溶性的影响.结果表明:调整反应物料配比及反应性甲基丙烯酰氧基含量,可以获得较好的碱溶性和光固化性能.     

季戊四醇-偏苯三酸酐-环氧氯丙烷合成超支化聚合物

以季戊四醇为“中心核”,与1,2,4-偏苯三甲酸酐和环氧氯丙烷反应合成超支化碱溶性聚酯,利用合成聚合物分子外围的羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应,在超支化聚合物分子外围引入反应性甲基丙烯酰氧基.研究了树脂组成对感光性和碱溶性的影响.结果表明:通过调整分子外围的羧基及反应性甲基丙烯酰氧基含量,可以获得较好的碱溶性和光固化性能.     

含光敏剂184结构的超支化碱溶性感光聚合物的合成及性能

以季戊四醇为“中心核”,通过与偏苯三酸酐,环氧氯丙烷反应合成超支化聚酯,利用合成聚合物分子外围的羧基与含环氧基的1-羟基环己基苯基酮、甲基丙烯酸缩水甘油酯反应合成分子末端含光敏剂结构的超支化碱溶性感光聚合物。聚合反应转化率在1 h内可达80%以上;合成聚合物的玻璃化转变温度为200℃,200℃以内无失重,200~300℃之间有轻微失重,其粘度表现为超支化聚合物的粘度特性,并且在碱性水溶液中溶解性好,无需外加光敏剂,在紫外光照射下便可固化、交联,具有较小的凝胶曝光能量E0(1×10-3~1×10-2J/cm2)和较好的光敏性。     

超支化聚缩水甘油醚研究进展

超支化聚缩水甘油醚(HPG)是一种分子内部为醚键,分子周围有大量羟基的超支化聚合物.这些结构特点使超支化聚缩水甘油醚在催化剂载体、生物医药、聚合物电解质等领域具有重要意义.本文介绍了超支化聚缩水甘油醚的合成方法及其功能化的研究进展,并简要分析了其发展前景.     

新型双功能性超支化聚合物的制备及表征

首先以烯丙基缩水甘油醚与N-氨乙基哌嗪反应合成新型B3单体,然后分别以六亚甲基二异氰酸酯和1,6-己二硫醇为A2单体与上述B3单体反应,利用异氰酸-羟基以及巯基-烯的反应,合成了同时含有羟基和烯丙基的双功能性超支化聚(氨酯-胺)和聚(硫醚-胺)。研究了单体种类及投料比与合成的超支化聚合物的化学与拓扑结构的关系。通过红外吸收光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征了超支化聚合物的分子结构和化学组成。结果表明:该B3单体同时带有3个羟基与3个烯丙基,当A2和B3单体投料比(物质的量之比)为0.825∶1时,可以成功制备较高分子量的双功能性超支化聚合物。     

以四重氢键结合的超支化聚合物及其涂层材料

合成了以Upy(2-ureido-4[1H]-pyrimidone)封端的超支化聚合物并研究其涂层材料性能.首先在哌嗪与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯摩尔比2.25∶1条件下,合成了端仲胺基超支化聚(酯-胺)(HPEA),进而在仲胺基/异氰酸酯基官能团比1∶0.3、1∶0.4和1∶0.5下,通过HPEA与单异氰酸酯基甲基异胞嘧啶反应,合成了一系列带有Upy基元的改性超支化聚合物.由于Upy基元间形成了自识别四重氢键,改性聚合物比HPEA具有更高的玻璃化转变温度和热分解温度,并且改性聚合物涂层具有优良的力学性能,这表明分子间强氢键相互作用可有效改善超支化聚合物的性能.     

超支化聚合反应的多尺度模拟

超支化聚合物具有与树枝状大分子相似的物理和化学性质,其具有合成简单、分子量分布宽等突出特点,超支化聚合物分子的结构形成取决于聚合反应过程,本文介绍了超支化聚合反应模拟研究的最新进展.首先介绍了八位置键涨落粗粒化格子模型在超支化聚合反应模拟中的应用,该方法考虑了聚合物分子空间位阻效应、分子内成环和反应点活性等影响因素,从而可以模拟不同类型的超支化聚合反应;为了定量描述单体和聚合物分子结构,研究者进一步发展了杂化多尺度超支化聚合反应模拟方法,该方法通过玻尔兹曼反演迭代方法获取单体和聚合物特异性粗粒化力场,然后通过粗粒化分子动力学方法结合反应性Monte Carlo方法对特异性超支化聚合反应进行定量模拟.多尺度聚合反应模拟不仅可以精确计算超支化聚合物分子量、多分散性指数和支化度等一般性聚合物参数,还可以获取分子成环率、超支化大分子构象等重要分子结构信息,在超支化聚合反应基础研究与预测方面具有重要应用价值.     

由苯-1，2，4-三羧酸-1，2—酐和羟乙基哌嗪合成酰胺键、叔氨和酯键交替排列的水溶性超支化聚合物

基于官能团非等活性原理，由商品化多组分单体一步法合成了超支化聚合物． 用苯—1，2，4-三羧酸—1，2酐(BTAA)与羟乙基哌嗪(HEPZ)为原料，利用氨基和羟 基反应活性不同，制备了结构非对称超支化聚酰胺—酯．分别用红外、核磁共振确 定了所得聚合物的结构．该聚合物分子骨架中含有交替排列的酰胺键、叔氨和酯键 ，易溶于水．本合成方法原料易得、工艺简单，适合大量制备超支化聚合物．     

通过A2+B3反应制备超支化聚芳醚酮荧光材料

用3-二甲氨基苯酚与超支化聚芳醚酮(HPETFDEK-F)的末端氟发生反应,制得荧光超支化聚芳醚酮(FHPETFDEK).采用1HNMR,FTIR,DSC和TGA等方法对所得到的聚合物结构和热性能进行了表征.研究了FHPETFDEK的紫外吸收及荧光发射光谱,发现其具有荧光行为.     

超支化分子桥联受阻酚抗氧化剂的合成与表征

以正十八胺为核的1.0代超支化大分子和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯为原料,通过酰胺化缩合反应,合成了一种具有长链烷基和2个受阻酚基团的新型超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂.通过正交实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的最佳合成体系为:3,5-丙酰氯为酰化剂、K_2CO_3为缚酸剂、苯和水为反应溶剂.通过条件优化实验确定了超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的最佳合成条件为:3,5-丙酰氯与1.0代超支化大分子的物质的量比为6∶1、反应温度为25 ℃、反应时间为12 h、体系苯与水体积比为6∶1、3,5-丙酰氯与缚酸剂K_2CO_3的物质的量比为1∶1,在此条件下,超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂的收率高达75.5%.FT-IR和1H NMR证实了合成抗氧化剂的化学结构与其理论结构相符.超支化分子桥联受阻酚类抗氧化剂在聚乙烯树脂中的抗氧化性能优于抗氧化剂1076,且随着烷基链长度的增加,抗氧化性能增强.     

Synthesis of poly(vinyl alcohol)-based poly(crown ether)s and permeability of their polymeric membranes

Polymers that contain crown ether moieties at the side chain and are capable of forming rather tough film were synthesized by the polymer reaction of poly(vinyl alcohol) with formyl derivatives of aliphatic crown ethers such as 12-crown-4, 15-crown-5, and 18-crown-6. In the passive transport of alkali metal picrates across the poly(crown ether) membranes the permeation, particularly of alkali metals which tend to form intramolecular sandwich-type complexes with the crown ether rings, was retarded, compared with a poly(vinyl alcohol) membrane. The cation selectivities in the permeation of poly(crown ether) membranes differed significantly from those of poly(vinyl alcohol).     

新型低介电常数聚芳醚酮的合成及性能研究

近年来,随着对高分子材料功能化研究的深入,合成了许多具有特殊性能的聚芳醚酮．聚芳醚酮是一类综合性能优异的半结晶性特种工程塑料,在分子链中引入氟官能团可降低聚合物的介电常数．然而,不对称强极性氟的引入增加了聚合物分子的极性,不利于进一步降低介电常数,且在高温加工时容易放出氟化氢．因此,无氟、低氟的低介电高分子材料将会有很好的发展前景．     

Synthesis and characterization of soluble copoly(ether ketone)s containing double bonds

A series of copoly(ether ketone)s containing double bonds along the polymer chains were synthesized from the condensation polymerization of hydroquinone with 4,4′‐difluorobenzophenone and 4,5‐bis(4‐fluorobenzoyl)‐1‐methylcyclohexene in sulfolane containing anhydrous potassium carbonate. The presence of methylcyclohexene in the polymer chains resulted in an improvement in the solubility of poly(ether ketone)s in organic solvents such as chloroform, chlorobenzene, and sulfolane. As a result, the conditions for synthesizing these polymers were much milder than those for poly(ether ether ketone). The new copoly(ether ketone)s also showed good tensile properties and reasonable thermal stability. New polyethers containing pyrazine unites were obtained from the cyclization reaction of these copoly(ether ketone)s with hydrazine. The hydrazine cycloderivatives led to an increase in the glass‐transition temperatures and a decrease in solubility in organic solvents. © 2002 Government of Canada. Exclusive world‐wide publication rights in the article have been transferred to Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 40: 3449–3454, 2002     

低介电常数含氟聚芳醚的合成

计算机的高速发展 ,对于微电子器件 (例如印刷电路板的基材、多级金属互联结构的绝缘电介质层以及电子封装涂料等 )的耐高温材料的需求越来越迫切 ,因此对具有低介电常数、良好的热稳定性、低吸水率、溶解性好的芳香族聚合物的研究已引起极大关注 .其中低介电常数是至关重要的性能之一 .将含氟基团和大体积侧基等引入聚合物链中 ,是降低介电常数的有效方法 [1,2 ] .含氟芳香聚合物不仅在低介电常数微电子绝缘材料方面有重要的应用前景 ,而且在光波导器件和气体选择性透过膜等方面极具应用潜力 [3 ,4 ] .本文合成了一种高含氟量的新型聚芳醚 …     

一种新型磺化聚醚醚酮的合成、表征和性能

以特丁基对苯二酚、3,3′-二磺酸钠基-4,4′-二氟二苯酮和4,4′-二氟二苯酮为单体,制备了具有高磺化度的聚醚醚酮.该系列聚合物可溶,并具有良好的成膜性.对聚合物及其膜的一些性能进行了研究.     

Poly(imino imino ether ether ketone ketone) as novel soluble heat-resistant polymer

In this paper, we introduce a novel high-performance polymer, poly(imino imino ether ether ketone ketone), which has been synthesized by the palladium-catalyzed C-N cross coupling reaction of 1,4-bis-(4-bromobenzoyl) benzene and 1,3-bis-(4-aminophenoxy) benzene. The structure of the polymer is characterized by means of ¹H NMR spectroscopy and elemental analysis, and the results show a good agreement with the proposed structure. Compared with traditional poly(ether ether ketone)s, the solubility of the synthesized polymer in common organic solvents was higher; it also exhibited high glass transition temperature (T _g = 176°C) and good thermal stability with high decomposition temperature (T ₅ = 400°C).     

Perfectly branched and hyperbranched poly(ether amide)s

Poly(ether amide) dendrimer segments based on 5-(2-aminoethoxy)-isophthalic acid have been synthesized using the convergent approach and mild reaction conditions. The monodendrons were combined to dendrimers via different core molecules and the resulting properties of the molecules were compared to those of the monodendrons. The melt polycondensation of the AB₂ monomers with analog structure resulted first in undefined polymer structures. However, by thermal polyaddition reaction of suitable functionalized oxazoline monomers, well defined hyperbranched poly(ether amide)s with phenol terminal groups could be synthesized.     

Synthesis of hydrophilic aminooxy linkers and multivalent cores for chemoselective aldehyde/ketone conjugation

A series of three linear and two trivalent aminooxy-containing hydrophilic linkers and cores were synthesized. The five molecules contain from one to three aminooxy groups, and all but one contain an ether for enhanced aqueous solubility. These unique and versatile molecules can be utilized in the chemoselective conjugation of aldehyde/ketone-containing molecules, including reducing sugars, under mild aqueous conditions, and give rise to oxime-containing conjugates useful in a wide variety of applications and studies. The value of these aminooxy-based molecules and the ease and speed of preparation of both monovalent and multivalent oxime-linked molecules are demonstrated in two examples using the disaccharide cellobiose; one with a linear linker, and the second with a trivalent core.