Ti（Ⅳ）—TAR—NaBrO3体系极谱吸附催化波的研究

在pH 4.7的HOAc—NaOAc缓冲溶液中,Ti(Ⅳ)—TAR—NaBrO_3体系产生一灵敏的极谱吸附催化波,峰电位为-0.90V(vs.SCE)左右,Ti(Ⅳ)浓度在2.0×10~(-9)～1.3×10~(-6)mol·L~(-1)范围内与峰电流呈线性关系,络合物的络合比为Ti(Ⅳ):TAR=1:1。研究了极谱波的性质和电极反应机理,并用此法测定了铝合金样品中的痕量钛,结果满意。     

钛(Ⅳ)-邻氟苯基荧光酮-CTMAB-柠檬酸钠四元显色体系的研究及应用

研究了酸性介质中钛(Ⅳ)-邻氟苯基荧光酮-CTMAB-柠檬酸钠四元显色体系的特性及形成条件,建立了光度法测定钛(Ⅳ)的方法。四元体系的最大吸收峰在570nm处,表观摩尔吸光系数为1.93×105L.mol-1.cm-1,配合物的表观稳定常数为K′稳=2.34×1014,钛含量在0~0.2mg.L-1范围内符合比耳定律。方法操作简单,灵敏度高,选择性好,用于钢样及发样中钛(Ⅳ)的直接测定,结果满意。     

4,5-二溴苯基荧光酮-CTMAB荧光熄灭法测定微量钛

基于钛(Ⅳ)对CTMAB-4,5-二溴苯基萤光酮(DBPF)体系的萤光的熄灭效应建立了测定微量钛(Ⅳ)的萤光分析新方法。于552nm处进行测量,工作曲线的线性范围为0—2.0μg/25mL。对8份含有1.0μg Ti(Ⅳ)的标准溶液进行平行测定,相对标准偏差为0.60％。本法已用于不锈钢和铝金中钛的测定。     

隐蔽剂在螯合滴定中的应用——Ⅱ.以乳酸隐蔽钛(Ⅳ)与钛的间接滴定

本文确定乳酸不失为酸性溶液中一良好隐蔽剂,在pH5—6间,能隐蔽大量钛(Ⅳ)。在pH 5.3,10毫升1:4乳酸能隐蔽70毫克的钛,使滴定不为乳酸隐蔽的离子如铁、锆、铝、铅等不受钛的干扰。乳酸能嚣换络合钛(Ⅳ)的EDTA,使在不为乳酸隐蔽的十种元素存在下(铁、锆、铝、铋、锌、镉、铅、铜、钴和镍)能选择滴定钛,可能用于测定钛铁矿、钛合金与钛化合物等快速而又准确测定钛的新方法。在pH2.5间将钛(Ⅳ)-EDTA络合物煮沸一刻钟以上,能使钛(Ⅳ)与EDTA络合完全,继调至pH5—6后钛不水解,而能定量滴定,此点已用于以乳酸置换法准确间接滴定钛。     

水杨酸或阿司匹林二茂钛(Ⅳ)配台物的抗氧化作用

在无水苯中以二氯二环戊二烯基钛与乙酰水杨酸钠或水杨酸钠合成出二环戊二烯基二阿司匹林钛(Ⅳ)或二环戊二烯基二水杨酸钛(Ⅳ)配合物,通过元素分析,IR,~1H NMR,XPS等研究了它们的化学组成与结构,证实配合物的组成式为cp_2Ti(Asp)_2和cp_2Ti(Sal)_2(cp=η~5-C_5H_5,Asp=阿司匹林酸根,Sal=水杨酸根),Asp及Sal均以羧基氧原子以单齿形式与Ti(Ⅳ)配位.通过测定cp_2Ti(Asp)_2,cp_2Ti(Sal),cp_2TiCl_2,阿司匹林(HAsp),水杨酸(HSal),Ti(OH)_2·(Asp)_2及Ti(OH)_2(Sal)_2等七种化合物对超氧阴离子自由基(O_2~-)和羟自由基(OH)的清除率,发现金属Ti(Ⅳ)只有与茂基及Asp或Sal形成混合配体金属有机配合物时,对上述两种自由基的清除才能产生“协同作用”.     

邻氯苯基荧光酮-乳化剂OP光度法测定轴承钢中微量钛

在稀硫酸(cH2SO4)0.04~0.06 mol.L-1介质和非离子型表面活性剂OP的存在下,邻氯苯基荧光酮(o-Cl-PF)与钛(Ⅳ)反应生成红紫色络合物,其吸收峰位于540 nm波长处,在此波长条件下,测得其表观摩尔吸光率为1.66×105L.mol-1.cm-1。钛(Ⅳ)的质量浓度在(0~3μg)/25 mL范围内显色体系遵守比耳定律。铁(Ⅲ)及钼(Ⅵ)的干扰借加入盐酸羟胺并在沸水浴中加热15 min可消除。应用此方法分析了轴承钢标准样品(G20Cr2NiMo,含钛wTi=0.004 0%),测定值与标准值相符,并求得其RSD(n=6)为6.1%。     

光度法测定保温材料中微量钛

研究了在氨性溶液中痕量Ti(Ⅳ )催化氯酸钾氧化靛红的褪色反应 ,催化程度与Ti(Ⅳ )呈线性关系。借此建立了测定痕量Ti(Ⅳ )的吸光光度法 ,其λmax=6 12nm ,检出限为 5.0× 10 - 12 g·ml- 1,Ti(Ⅳ )浓度在 0 .0～ 0 .5μg/ 50ml范围内服从比耳定律。结合伯胺N192 3萃取分离 ,可用于保温材料中微量钛的测定     

钛(Ⅳ)-抗坏血酸-苯羟乙酸-(口底)唑-吐温80显色体系的研究

本文研究了在抗坏血酸、苯羟乙酸和吐温80存在下,钛(Ⅳ)与Ⅱ底唑形成的五元配合物,在pH 5.5—6.5的乙酸-乙酸钠缓冲液介质中能获得基本一致的吸光度。本试验在pH 6.0左右显色,测得其λ_(max)=535nm,ε_(535nm)=1.1×10~5;测得钛(Ⅳ)与(口底)唑及苯羟乙酸的组成比为1:2:2;钛量在0—8微克/25毫升范围服从比尔定律;有DCTA存在时,配合物能稳定40分钟。方法已试用于硅石及白云石中钛的测定。     

三元络合物钛-变色酸-二安替比林甲烷的组成及在矿石分析中的应用

自从Ганаго等提出用钛(Ⅳ)-变色酸(CTA)-二安替比林甲烷(DAPM)三元络合物测定合金中钛以来,其应用获得了明显地进展。作者也将此法用于岩石及钒钛磁铁矿中钛量的测定,效果良好。方法简便、准确,适应范围广。关于此三元络合物的组成,Ганаго等测定为Ti(Ⅳ):CTA:DAPM=1:2:2,我国分析工作者的实验结果也为1:2:2。作者却得到了不同的结果,本文拟着重讨论一下这个问题。     

二溴羟基苯基荧光酮-曲拉通X-100胶束荧光熄灭法测定微量钛(Ⅳ)

基于Ti(Ⅳ)-二溴羟基苯基荧光酮(DBH-PF)-Triton X-100体系的荧光熄灭效应,提出一种测量微量钛(Ⅳ)的新荧光方法,在pH5.4～6.3的HAc-NaAc缓冲介质范围内和Trition X-100存在下,Ti(Ⅳ)与DBH-PF形成1:3的络合物,其最大激发波长和发射波长分别是365nm和560nm;钛(Ⅳ)量在4.0～100μg/L范围内与△F呈线性关系;检测限是4.0μg/L.方法用于人发和合金钢中微量钛的测定,结果满意.     

DBC-偶氮氯膦分光光度法测定钛

在0.012 mol*L-1盐酸介质中, 钛(Ⅳ)与DBC-偶氮氯膦生成1∶2蓝色络合物, 最大吸收波长为626 nm, εmax=3.96×104 L*mol-1*cm-1, 钛在0.080～0.60 μg*ml-1 范围内遵守比耳定律, 本法已用于合金钢中微量钛测定,结果满意.     

抗坏血酸-铍试剂Ⅲ光度法测定钛

抗坏血酸能与钛形成黄色络合物,并已用于钛的光度测定。当在钛(Ⅳ)-VC络合物中引入铍试剂Ⅲ时,则能形成钛(Ⅳ)-VC-铍试剂Ⅲ三元络     

Ti(Ⅳ)-CTA-DAM三元配合物及其铝合金中微量钛的测定

光度法测定铝合金中钛的方法很多.但用本文提出方法,目前尚未见文献报道.根据文献,本文研究了Ti(Ⅳ)-CTA-DAM三元配合物及其铝合金中微量钛的测定.在酸性介质中,Ti(Ⅳ)与变色酸(CTA)、二安替比林甲烷(DAM)生成一种很稳定的紫红色配合物,其反应式可表示如下:     

水杨酸或阿司匹林二茂钛(Ⅳ)配合物的抗氧化作用

在无水苯中以二氯二环戊二烯基钛与乙酰水杨酸钠或水杨酸钠合成出二环戊二烯基二阿司匹林钛(Ⅳ)或二环戊二烯基二水杨酸钛(Ⅳ)配合物,通过元素分析,IR,^1HNMR,XPS等研究了它们的化学组成与结构,证实配合物的组成式为cp~2Ti(Asp)~2和cp~2Ti(Sal)~2(cp=η^5-C~5H~5,Asp=阿司匹林酸根,Sal＝水杨酸根),Asp及Sal均以羧基氧原子以单齿形式与Ti(Ⅳ)配位。通过测定cp~2Ti(Asp)~2,cp~2Ti(Sal)~2,cp~2TiCl~2,阿司匹林(HAsp),水杨酸(HSal),Ti(OH)~2·(Asp)~2及Ti(OH)~2(Sal)~2等七种化合物对超氧阴离子自由基(O~2^-^.)和羟自由基(OH^.)的清除率,发现金属Ti(Ⅳ)只有与茂基及Asp或Sal形成混合配体金属有机配合物时,对上述两种自由基的清除才能产生“协同作用”。     

钛(Ⅳ)-邻菲罗啉-苯羟乙酸-铍试剂Ⅲ四元显色体系的研究

钛(Ⅳ)和某些有机试剂在一定条件下能形成四元络合物。本文研究了钛(Ⅳ)-邻菲罗啉(Phen)-苯羟乙酸-铍试剂Ⅲ四元显色体系的成络作用。实验表明,钛(Ⅳ)一铍试剂Ⅲ在中性和弱酸性条件下的显色反应不明显,当有苯羟乙酸和Phen存在时能形成灵敏度较高     

水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲基铵高灵敏分光光度法测定微量钛

在硫酸介质中,钛与水杨基荧光酮及CTMAB可以形成两种颜色不同的络合物。当水杨基荧光酮过量时,络合物呈红紫色(λmax=540nm);当钛过量时,络合物呈蓝紫色(λmax=610nm)。本文系统研究了红紫色络合物的生成条件及其在测定钛中的应用。试验证明,钛-水杨基荧光酮-CTMAB的红紫色络合物具有较高的灵敏度ε640=1.64*10~5. 常见阳离子中除钨(Ⅵ)以外,绝大部分阳离子均不干扰钛的测定或可用适当掩蔽剂消除干扰。有色溶液在钛含量为0—5生克/25毫升时,遵守比尔定律。本法可以不经任何分离,直接快速测定某些合金钢及纯金属材料(如铝)中的微量钛并得到了比较满意的结果。     

催化褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)的研究

本文发现在硫酸介质中,钛(Ⅳ)催化高碘酸钾氧化中性红褪色的新指示反应,研究了反应的动力学条件,建立了催化褪色光度法测定痕量钛(Ⅳ)的新方法,灵敏度为2.8×10~(-11)Ti~(4+)/ml。     

溴邻苯三酚红-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定微量钛

资料〔1、2〕报导了用溴邻苯三酚红(BPR)光度测定钛的方法。我们在此基础上研究了Ti(IV)-BPR-CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)三元络合物的形成条件、组成及其光度测定的条件,提出一种选择性较好、比较灵敏和简便的新光度法。在KC1-HC1缓冲液(PH～2)中,Ti(Ⅳ):BPR:CTAB=1:3:3(用克分子比法测出),λ最大=630毫微米,ε630毫微米=3.9×10~4,0—40微克Ti/50毫升符合比尔定律。在抗坏血酸和酒石酸存在下,40余种阴、     

Ti（Ⅳ）—Tar—PF—CTMAB体系显色反应的研究及应用

研究了Ti(Ⅳ ) 酒石酸盐 (Tar) 苯基荧光酮 (PF) CTMAB四元配合物的显色条件及其应用。该配合物的λmax=5 5 8nm ,钛在 0～ 4 μg/ 2 5ml范围内遵守比耳定律。方法灵敏度高 ,其表观摩尔吸光系数达 1.74× 10 5,且选择性较高。用此法测定合金钢中的钛 ,结果满意     

茂钛全氟丁基磺酸盐/锌粉体系高效催化不对称单硒醚合成

在室温条件,氮气氛围下,以商用四氢呋喃(THF)为溶剂,10 mol%的茂钛全氟丁基磺酸盐(1·H_2O·THF)/锌粉(1.2equiv.)体系催化二芳基二硒醚与溴代烷反应,高产率地合成了一系列不对称的单硒醚化合物.其可能机理为,锌粉还原Cp_2Ti~Ⅳ(OPf)_2 (Pf=SO_2C_4F_9)生成三价钛配合物Cp_2Ti~ⅢOPf,然后Cp_2Ti~ⅢOPf与ArSeSeAr反应形成中间体Cp_2Ti~ⅣSeAr(OPf),随后与溴代烷反应生成不对称单硒醚化合物.首次报道1·H_2OTHF/Zn体系催化合成不对称单硒醚,该方法具有反应条件温和,操作简单,反应收率高等优点.