W（100）c（2×2）表面的STM图像

用基于第一性原理的密度泛函理论研究了W000）c（2×2）再构表面的表面弛豫以及扫描隧道显微镜（STM）图像和衬底偏压的关系．计算所得到的表面原子沿[110]方向的畸变位移δ为0．027nm,畸变能△E为80．6meV·atom^-1,表面原子的弛豫分别为-7．6％（△d12/d0）和＋0．8％（△d23/d0）,功函数西为4．55eV．STM图像模拟表明,由于表面原子沿[110]方向的位移,会导致出现平行于[110]方向的亮暗带状条纹．STM图像中突起所对应的并不是表面或次表面的钨原子,而是zig-zag型W原子链中线位置;而STM暗区对应于原子位置畸变形成的相邻zig-zag型W原子链中间区域．当衬底负偏压时,STM针尖典型起伏高度大约在0．008-0．013nm之间;而当衬底正偏压时,针尖起伏高度在0．019—0．024nm之间变化．     

LaL3（NO3）3·（H2O）2·（C2H5OH）2的晶体结构和生成反应焓变

0 引言 稀土是一类具有特殊结构和性质的元素,稀土元素不仅大量用于工业,而且在农业和医学领域也有广泛应用。其中,镧系离子以其独特的光、电、磁、催化和分析等性能而受到人们的广泛关注,并进行了大量的研究。镧系离子本身发光效率低,目前,设计并合成含有稀土离子La^3＋和Eu^3＋的超分子配合物,作为发光分子器件和荧光探针成为稀土配位化学,     

配合物Ni（HDPC）2·3H2O和Cu（DPC）（H2DPC）·2H2O的制备及反应热动力学

吡啶-2,6-二甲酸（Pyridine-2,6-dicarboxylic acid,H2DPC）是一个灵活多变的刚性配体,能提供N原子和O原子与过渡、非过渡和稀土金属离子鳌合形成稳定的配合物,与过渡金属离子形成的配合物在催化、磁性、发光和医药等方面具有潜在的应用价值。H2DPC与Ni^2＋和Cu^2＋形成的配合物的晶体结构已有文献报道,但有关该类配合反应热动力学研究来见文献报道。本文用微量热法分别对NiCl2和CuCl2与H2DPC的液-液反应进行了热动力学研究。其结果可为这类配合物的反应机理研究和制备提供必要的技术参数。     

一维梯状配合物{[Cu2（4,4′-bpy）3（p-Ab）2（H2O）2]·（NO3）2·4H2O}n的晶体结构

合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4′-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2].(NO3)2.4H2O}n(4,4′-bpy=4,4′-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.1107(5)nm,b=1.5504(3)nm,c=1.4509(3)nm,β=104.81(3)°,V=2.4155(12)nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4′-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式——双齿螯合,第二配体4,4′-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构.     

[Ln（TOv）（phen）（NO3）]·2H2O的合成表征与热分解动力学

合成了三种稀土元素与牛磺酸缩邻香草醛Schiff碱的配合物[Ln（TOv）（phen）（NO3）]·2H2O（TOv：牛磺酸缩邻香草醛Schiff碱配体;phen：1,10-邻菲哕啉;Ln：Er,Tm,Yb）,并对其进行了结构表征．采用Achar微分法和Coats．Redfem积分法拟合得到了配合物的热分解动力学方程．     

Pt/Cu（001）-p（2×2）-O表面吸附结构的总能计算

采用密度泛函理论（DFT）研究了氧吸附后Pt/Cu（001）表面合金的原子结构和表面性质.计算结果表明,在Pt/Cu（001）-p（2×2）-O表面最稳定结构中,衬底表面原子层不发生再构,氧原子吸附于4重对称的Pt原子谷位,每个氧原子吸附能约为2.303 eV.吸附结构的Cu—O和Pt—O键键长分别为0.202和0.298 nm,氧原子的吸附高度ZCu—O约为0.092 nm.吸附前后Pt/Cu（001）-1ML（monolayer）表面合金的表面功函数分别为4.678和5.355 eV.吸附表面氧原子和衬底的结合主要来自氧原子2p轨道和衬底金属原子d轨道的杂化作用,氧原子吸附形成的表面电子态主要位于费米能级以下约-2.7 eV处.     

[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O的合成与晶体结构

用常规合成方法制备了基于Anderson结构阴离子的二维层状化合物[（C6n5NO2）Pr（H2O）4]（CrMo6O24H6）·（C6H5NO2）·2．5H2O,通过红外光谱和X射线单晶衍射对其进行了表征．结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群．a=2．3442（9）nm,b=1．3291（5）nm,c=2．458（1）nm,β=103．08（1）°,V=7．460（5）nm^3,R1=0．0727,wR2=0．1903．结构分析表明,[CrMo6O24H6]^3-阴离子通过端氧担载一个配位的Pr^3＋离子形成中性的（C6H5NO2）Pr（H2O）4（CrMo6O24H6）基团,相邻的中性基团在O1-Pr-O1桥联下形成一维链,链与链又通过异烟酸的桥联形成二维层状结构．     

Direct Synthesis, Crystal Structure and Thermal Kinetics of Supramolecular Complex [Co（H2O）6]·（Hnip）2·（H2nip）2·（DMA）2·（H2O）8 （nip=5-nitroisophthalate, DMA=CH3NHCH3）

The crystal of [Co（H2O）6]·（Hnip）2·（H2nip）2·（OMA）2·（H2O）8 has been cultured using direct method and characterized by X-ray single crystal diffractometry, elemental analysis and FTIR spectroscopy. It crystallizes in triclinic system, P-1 space group with the cell parameters of a=0.7012（1） nm, b=1.1378（2） nm, c=1.6612（3） nm, α= 84.92（3）°, β=85.19（3）°, γ=85.91（3）°, V= 1.3128（5） nm^3, Z=1, Dc= 1.573 g·cm^-3. Final R indices [1〉2σ（I）] are： R1 =0.0279, wR2=0.0765 while R indices for all data are： R1 =0.0327, wR2=0.0806. The Co coordination octahadra are each surrounded by two Hnip, two H2nip, two DMA and eight water molecules that are linked by hydrogen bonds and π-π stacking interactions. Thermal analyses of DSC and TG-DTG have been performed on the complex to predict its thermal decomposition mechanism and determine the most probable kinetic model function using Kissinger, Ozawa, integral and differential methods.     

配合物[Mn2（α-Furacrylic radical）4（phen）2（H2O）]·H2O的合成、晶体结构及热稳定性

羧酸因其具有多样的配位方式、能减缓抗衡离子效应的负电性以及羧基氧原子易参与形成氢键而被广泛应用于配合物的合成中。α-呋喃丙烯酸是一种应用广泛的羧酸．有抑菌活性．作为有机合成中间体,可用来制备庚酮二酸、庚二酸,是制备塑料、合成树脂的重要原料;在医药工业上用于合成防治血吸虫病药-呋喃丙胺;     

网状结构[NH4]2·[In（OH）（PO4）（H2O）]2的离子热合成与表征

以尿素与氯化胆碱为原料制备的低共熔点离子液体为反应介质，在离子热体系下制备了[NH4]2·[In（OH）（PO4）（H2O）]2，单晶结构分析表明晶体空间群为P41212，a=b=9．4309（4）A，c=11．1173（10）A，α=β=γ=90°，Z=4，V=988．79（11）A^3，R1=0．0767，wR2=0．2027。晶体结构中In与P分别采用八面体与四面体配位。八面体与四面体通过顶角O原子连接，形成4，6-net网状结构。晶体在300℃下几乎没有失重。     

[Zn2（C7H8O6）2（bipy）2（H2O）2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2（C7H8O6）2（bipy）2（H2O）2]·4H2O（C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根,bipy=4,4′-联吡啶）,并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征.结构分析数据表明,该化合物属单斜晶系,C2空间群,晶胞参数a=2.02334（14）nm,b=1.13896（4）nm,c=1.01094（6）nm,β=117.366（3）°,V=2.0689（2）nm^3.两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型,其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位,2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链,Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据,同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4′-联吡啶的氮原子占据,形成具有矩形格子[0.51165（3）nm×1.13896（5）nm]的二维层状结构,游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体,并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接,把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

配合物[Cr3（μ3-O）（Tc）6（H2O）3]·（NO3）·4H2O的水热合成及晶体结构

0 引言 通过有限个过渡金属离子如Fe,Ni,Cr,Mn与O、OH、-O或-O2CR等桥联原子或基团键合形成的具有不同尺寸的环形轮状金属离子簇合物或分子簇合物是近年来的研究热点之一。它们不仅具有独特的结构,而且在催化、非线性光学、分子自组装等方面具有潜在的应用价值。特别是具有三角型结构的过渡金属-氧轮簇化合物由于可以作为单分子磁体的磁性交换和电子耦合的研究体系,     

有机锡（Ⅳ）配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）的合成、结构和抑瘤活性

由9-咔唑乙酸和二丁基氧化锡反应制得了新配合物{[（n-C4H9）2Sn（0．5·O2CCH2C12H8N）（0．5·C2H5O）]2O}2·（C12H8NH）。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体和分子结构。该配合物晶体属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=2．7975（13）nm,b=2．1534（10）nm,c=1．5154（7）nm,β=118．759（6）°,V=8．003（7）nm^3,Z=4,μ=1．285mm^-1,Dc=1．386g／cm^3,F（000）=3408,R=0．0571,wR=0．1362,GOF=1．005。结构测定表明,它具有以Sn2O2四元环为中心,中心对称的二聚体结构。内、外环Sn原子均为五配位的畸变三角双锥构型。生物活性测试结果表明,该配合物对体外培养的乳腺癌细胞株MCF-7和结肠癌细胞株WiDr有较好的抑制活性。     

三维网状配位聚合物｛[Cd2（phen）2（H2O）2（C6H5NO2）2]·（ClO4）｝n的水热合成、晶体结构及荧光性质

以异烟酸和邻菲咯啉（phen）为原料,采用水热合成方法,合成了一个新的配位聚合物{[Cd2（phen）2（H2O）2（C6H5NO2）2]·（ClO4）}n,测定了其晶体结构。结果表明：该配合物晶体属单斜晶系,空间群P2√n。与中心镉（Ⅱ）离子配位的3个氧原子分别来自2个异烟酸根和1个水分子,3个氮原子分别来自1个异烟酸根和1个邻菲咯啉,形成六配位变形八面体结构。由于异烟酸的桥联作用及氢键作用,配合物堆积成三维网状结构;同时配合物通过异烟酸的羧基双齿桥联配位以及邻菲咯啉和水分子作为端基配位,形成了双核笼状结构,其Cd（Ⅱ）…Cd（Ⅱ）距离为0.8798 nm。此外,还研究了该聚合物的荧光性质。     

[Ni（qina）2（H2O）2]·2DMSO配合物的合成、结构及其催化性能

在常温下,通过溶剂置换法制备了[Ni（qina）2（H2O）2]·2DMSO单晶,其中qina^-为喹哪啶酸根,DMSO为二甲亚砜．配合物属于单斜晶系,C2／m空间群．2个qina^-配体以氮原子和氧原子与Ni（Ⅱ）离子反式螯合配位,2个H2O分子则以氧原子与Ni（Ⅱ）离子轴向配位,形成八面体配合物．配合物分子之间通过氢键和π-π堆积等弱相互作用构筑成三维超分子结构．该配合物能显著提高乙酸-1-萘酯的水解反应速率,当配合物浓度为1．0×10^-4mol／L时,在pH=8．44的乙酸-1-奈酯体系中,酯的水解速率提高了365倍．