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相似文献
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1.
使用尿素、 红磷和氯化镍为原料, 通过一种简单的焙烧方法合成了Ni5P4/g-C3N4光催化剂. 该催化剂形成的异质结可以降低界面电阻, 有效抑制光生电子-空穴对复合率. 以罗丹明B模拟污染物进行降解测试, 发现3NPC的反应速率常数最高, 几乎是g-C3N4的7倍, 并具有最高的光催化产氢能力, 制氢速率高达1013.88 μmol·g-1·h-1, 明显高于g-C3N4(664.38 μmol·g-1·h-1).  相似文献   

2.
以电纺TiO2纳米纤维为基质, 柠檬酸为软模板, 采用一步水热法制备了具有三维立体网状结构的稀土Dy 3+掺杂YVO4/TiO2复合纤维. 通过X射线衍射、 扫描电子显微镜、 X射线光电子能谱、 N2吸附-脱附、 紫外-可见漫反射光谱及荧光光谱等手段对材料的组成、 表面形貌和性能进行表征, 以光分解水产氢实验考察其光催化活性. 结果表明, Dy 3+∶YVO4纳米枝与TiO2纳米纤维相互交联构筑的纳米纤维网具有大比表面积, 可提供更多活性位点, 改善了多相光催化反应的传递过程; 稀土Dy 3+掺杂的YVO4与TiO2复合形成异质结相互促进, 在拓宽光谱响应范围、 提高太阳光利用率的同时使光生电子-空穴对得到较好分离, 从而提高了样品的光催化活性. 模拟太阳光照射下, Dy 3+∶YVO4/TiO2复合纤维光催化产氢速率达到8.63 mmol· h -1·g -1, 是纯TiO2纳米纤维的10倍.  相似文献   

3.
采用水热/水浴两步法构筑了p-n型Ni WO4(NWO)/Zn In2S4(ZIS)异质结,研究了不同含量的NWO对ZIS物相组分、形貌结构、能带结构、光谱吸收及光解水析氢性能等的影响,并采用一系列表征手段探讨了NWO/ZIS异质结的光催化机理.结果表明,负载NWO后,ZIS物相组分及形貌结构未发生显著变化,两种材料界面接触紧密且分布均匀;在可见光辐照下,NWO/ZIS异质结光解水析氢性能得到了显著提升,其中,最佳样品NWO-35/ZIS析氢速率达到5204.8μmol·g-1·h-1,为纯相ZIS(1566.4μmol·g-1·h-1)的3.32倍;循环实验结果表明,NWO/ZIS样品具有很好的光稳定性;能带结构和光电子动力学表征结果证实了p-n型异质结内建电场驱动的光生载流子的传输机制.  相似文献   

4.
采用有序介孔氧化硅为硬模板, 通过纳米浇筑法制备了由螺旋骨架构建的有序介孔硫化镉(CdS)光 催化材料. 该光催化材料具有约5 nm厚的超薄骨架和大的比表面积(238 m2/g), 能有效缩短光催化反应中 光生电荷迁移到表面进行反应的距离并同时提供更多的反应活性位点, 从而增强光催化性能. 通过原位化学沉积法将不同量的助催化剂硫化镍(NiS)沉积到有序介孔CdS表面, 得到了一系列超薄骨架有序介孔CdS/NiS复合光催化材料. 可见光照射下的光催化产氢活性测试结果表明, 负载适量NiS的有序介孔CdS具有显著增强的光催化产氢活性(3.84 mmol?h-1?g-1), 约为负载相同量NiS的普通商业化CdS材料(0.22 mmol?h-1?g-1)的17.5倍.  相似文献   

5.
采用原位光沉积-煅烧法制得了Z型α-Fe2O3/g-C3N4异质结复合光催化剂。分别采用透射电子显微镜、X射线衍射、X射线光电子能谱、紫外可见漫反射光谱、荧光光谱以及电化学测试对样品进行了表征,并考察了可见光下光解水产氢活性。结果表明:当α-Fe2O3的负载量为2.9%时,α-Fe2O3/g-C3N4复合光催化剂具有最优的产氢催化活性,产氢速率高达1841.9μmol·g-1·h-1,约为g-C3N4的3.3倍。光催化性能的提高主要归因于3方面:(1)高温煅烧过程中α-Fe2O3的形成,有效促进了氮化碳片层的热剥离,增大了比表面积,从而为光催化反应提供了更多反应活性位;(2)超细α-Fe2O3颗粒(5~8 nm)高度均匀地分散在g-C3N4表面,并且与其紧密结合,形成了高质量的Z型异质结;(3)Z型异质结不仅有效抑制地了光生载流子的复合,同时极大地保留了g-C3N4导带电子的强还原性和α-Fe2O3价带空穴的强氧化性。  相似文献   

6.
李宸  陈凤华  叶丽  李伟  于晗  赵彤 《化学学报》2020,78(12):1448-1454
为拓宽TiO2的光吸收范围以及提高光生载流子的利用率,本工作利用B,N共掺杂改性的方法,通过聚合物前驱体法设计并制备了In2O3改性的TiO2光催化剂.在前驱体合成中引入了聚乙二醇(PEG)作为致孔剂.PEG在前驱体转化为无机氧化物的热处理过程中分解离去、形成介孔等不同尺度的孔隙,提高了样品的比表面积.异质结结构在产物中得到有效构筑,带隙宽度由P25的3.09 eV缩窄至2.71 eV(样品IT-500,500℃退火产物).B,N掺杂进入TiO2晶格内,形成了Ti-N-B和Ti-O-B结构,同时也存在N的填隙掺杂,有助于带隙的缩窄、并拓宽可见光吸收范围.In2O3/TiO2异质结结构的构筑,促进了电子-空穴对的分离与转移,提高了光生载流子的利用率.在大于380 nm可见光的照射下,样品IT-500的可见光催化产氢速率达到了5961 μmol·g-1·h-1,催化剂经过分离回收后进行循环实验,仍能保持良好的光催化活性.为了进一步提高其回收性,利用气纺丝制备了B,N掺杂的In2O3/TiO2纳米纤维棉,在最佳焙烧温度500℃下,所获得的纤维棉状光催化剂的氢气产生速率达到1186 μmol·g-1·h-1,纤维棉简化了回收再利用的过程,经过5次循环实验后仍能达到初始产氢速率的97%.  相似文献   

7.
本文通过简单的一步水热法得到Ni2P-NiS双助催化剂,之后采用溶剂蒸发法将Ni2P-NiS与g-C3N4纳米片结合构建获得无贵金属的Ni2P-NiS/g-C3N4异质结。研究结果表明,优化后的复合材料具有良好的光催化产氢活性,其产氢速率最高可到6892.7 μmol·g-1·h-1,分别为g-C3N4 (150 μmol·g-1·h-1)、15%NiS/g-C3N4 (914.5 μmol·g-1·h-1)和15%Ni2P/g-C3N4 (1565.9 μmol·g-1·h-1)的46.1、7.5和4.4倍。这主要归因于Ni2P-NiS相比Ni2P和NiS单体具有更好的载流子转移能力,其与g-C3N4形成的肖特基势垒能有效促进光生载流子在二者界面上的分离,同时Ni2P-NiS能进一步降低析氢过电势,进而显著增强了表面析氢反应动力学。本研究为开发稳定、高效的非贵金属产氢助剂提供了实验基础。  相似文献   

8.
研究了在不同的半导体体系(TiO2, CdS和C3N4)中, Ni2P光催化甲酸(HCOOH)分解制氢的助催化效应. 作为助催化剂, Ni2P与3种半导体形成的复合光催化剂均表现出良好的HCOOH分解制氢活性. Ni2P/TiO2, Ni2P/CdS, Ni2P/C3N4 3种光催化剂最优的产氢活性分别为41.69, 22.45和47.67 μmol·mg-1·h-1, 分别为纯TiO2, CdS和C3N4的3.8倍、 10倍和210倍, 表明Ni2P在光催化HCOOH分解制氢体系中具有普适性. 研究了光催化HCOOH分解制氢的机理, Ni2P的加入使光生电子从半导体转移至Ni2P, 提高了光生电子-空穴对的分离效率; Ni2P还促进了活性物种·OH的生成, 提高了光催化HCOOH分解的产氢速率.  相似文献   

9.
硫化锌镉(Cd1-xZnxS,01-xZnxS太阳光响应范围,提高光生电子与空穴利用效率是当前的研究热点.本文采用溶剂热法分别制备了Cd0.5Zn0.5S纳米棒和W18O49纳米颗粒,然后借助超声辅助静电自组装策略成功获得具有紫外-可见-近红外光响应的W18O49/Cd0.5Zn0.5S异质结.分析表明,W18O49晶格氧空位周围过量自由电荷的集体振荡,引起强烈的局域表面等离子体共振(LSPR)吸收现象,使其对500~800 nm范围的光产生明显吸收,使体系具有紫外至近红外光响应能力;而且W18O49作为一种氧化型半导体材料,可与还原型Cd0.5Zn0.5S半导体之间形成S-scheme异质结,在内建电场、能带弯曲和静电相互作用下有效促进了光生电子和空穴的分离,并能保留强的氧化还原能力.对比实验发现,常温下以Na2S/Na2SO3为牺牲剂,全光谱照射下,20%-W18O49/Cd0.5Zn0.5S的产氢速率可达147.7mmol·g-1·h-1,是Cd0.5Zn0.5S纳米棒单体的2.1倍;可见光下,复合样品的产氢活性约为Cd0.5Zn0.5S单体的1.89倍;近红外光下,Cd0.5Zn0.5S单体无产氢活性,而异质结的产氢速率约为0.2 mmol·g-1·h-1.进一步对样品波长依赖性研究发现,当365、400、450 nm的入射光仅能引起W18O49和Cd0.5Zn0.5S的带间激发时,它们的复合样品比Cd0.5Zn0.5S表现出更优异的产氢活性;当λ=550、600、650 nm以及>800 nm的入射光仅能引起W18O49的LSPR效应时,Cd0.5Zn0.5S单体无活性,而W18O49/Cd0.5Zn0.5S仍具有较高的催化性能、但随着波长的增大产氢速率逐渐降低,与复合样品瞬态光电流强度的变化趋势吻合良好.以上结果表明,W18O49与Cd0.5Zn0.5S二者形成的S-scheme界面异质结有效抑制了光生载流子的表面复合,且当入射光不足以引起带间激发时,W18O49的LSPR效应产生的"热电子"可有效注入到Cd0.5Zn0.5S,从而引起表面催化反应.进一步研究发现,当将反应温度从25提高到60°C时,20%-W18O49/Cd0.5Zn0.5S在全光谱下的产氢速率可提高到306.1mmol·g-1·h-1,表明温度对光催化产氢过程具有不可忽视的影响,可通过增强表面反应速率显著提高产氢活性.总之,本文通过一种简便方法获得了具有紫外-可见-近红外响应的S型W18O49/Cd0.5Zn0.5S异质结光催化剂,详细对比了不同波段下样品的光电特性及催化活性,最终在S-scheme电荷转移机制和LSPR"热电子"注入过程的协同作用下,复合样品活性比Cd0.5Zn0.5S单体有了明显提高.  相似文献   

10.
开发高效、廉价的非贵金属助催化剂一直是光催化分解水产氢领域备受关注的研究热点.本文采用水热和煅烧法合成非贵金属CoP负载的CdS纳米棒复合光催化材料.当CoP负载的质量分数为15%时,CoP/CdS复合光催化剂的产氢性能最优,达4 729.38μmol·g-1·h-1,是单一CdS的83倍.产氢测试结果表明,CoP作为助催化剂可以有效地提升光生载流子的分离效率,从而提高光催化产氢性能.此外,本文还重点研究助催化剂CoP与CdS之间光生载流子分离、传输行为以及复合比例对CdS光催化产氢活性的影响规律及其光催化产氢活性增强机理.本工作为设计开发低成本、高效的光催化材料提供了新的策略.  相似文献   

11.
以电纺TiO_2纳米纤维为基质,采用一步水热法合成了Bi@Bi_2Sn_2O_7/TiO_2等离子体复合纤维光催化剂。利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)和光致发光光谱(PL)等分析测试手段对样品的物相、形貌和光电性能等进行表征。以三乙醇胺为电子给体,研究了Bi@Bi_2Sn_2O_7/TiO_2复合纤维光催化裂解水制氢的反应过程。结果表明:在水热过程中,Bi_2Sn_2O_7构筑在TiO_2纳米纤维表面形成p-n结的同时,部分Bi3+被葡萄糖还原成金属Bi沉积在Bi_2Sn_2O_7上。金属Bi的等离子体共振效应与p-n结的协同作用,有效提高了样品的光催化活性,产氢速率达到7.26 mmol·h~(-1)·g~(-1)。  相似文献   

12.
为提高ZnO催化剂光催化固氮性能,克服其光生电子-空穴复合率高、可见光响应能力差以及易光腐蚀等缺点,本研究采用Cu、C共负载方式对ZnO催化剂进行改性(以下简称CuCZ催化剂)。结果显示,CuCZ?3%(Cu占ZnO质量的3%)催化剂的光催化固氮速率最大,达到4.96 mmol·gcat-1·h-1,为ZnO(0.612 mmol·gcat-1·h-1)的8.10倍、CZnO(C负载ZnO,3.00 mmol·gcat-1·h-1)的1.65倍。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外可见漫反射光谱(UV?Vis DRS)、光致发光光谱(PL)以及电化学阻抗谱(EIS)对CuCZ催化剂进行表征以探究其光催化固氮效果提高的机理。结果表明,Cu、C共负载产生的界面电荷转移机制和C的“电子桥梁”作用提高了ZnO催化剂的光催化固氮性能,降低了光生电子-空穴复合率。CuCZ?3%催化剂的4次光催化循环固氮速率稳定于4.61~4.96 mmol·gcat-1·h-1之间,这说明C层的包覆削弱了CuCZ催化剂的光腐蚀过程,增强了其稳定性。  相似文献   

13.
通过碱性水热-离子交换法制备了Cu、N共掺杂TiO2纳米管(Cu/N-TNT),对其光催化重整甘油制备合成气性能进行了研究。结果表明,Cu/N-TNT具有富含氧空位(Ov)的管状结构,N以Ti-N形式取代部分O形成杂质能级,Cu以Cu2+形式掺杂在催化剂晶格间隙和表面,Cu、N共掺杂促进TiO2表面电荷有效分离,有利于其光催化重整甘油制备合成气活性和选择性的提高。紫外光照射8h时,掺Cu量为0.15%的Cu/N-TNT催化剂上CO和H2产量分别为7.3和8.5 mmol·g-1,是原始TiO2的9.1和70.8倍,nH2/nCO从0.52提高为1.18,nCO/nCO2从0.21提高至0.42。Cu/N-TNT表面N和OV为醛类脱羰和甲酸脱水生成CO提供反应活性位点,Cu作为浅势阱提...  相似文献   

14.
A photocatalyst TiO2/Ti-BPDC-Pt is developed with a self-grown TiO2/Ti-metal–organic framework (MOF) heterojunction, i.e., TiO2/Ti-BPDC, and selectively anchored high-density Pt single-atomic cocatalysts on Ti-BPDC for photocatalytic hydrogen evolution. This intimate heterojunction, growing from the surface pyrolytic reconstruction of Ti-BPDC, works in a direct Z-scheme, efficiently separating electrons and holes. Pt is selectively anchored on Ti-BPDC by ligands and is found in the form of single atoms with loading up to 1.8 wt %. The selective location of Pt is the electron-enriched domain of the heterojunction, which further enhances the utilization of the separated electrons. This tailored TiO2/Ti-BPDC-Pt shows a significantly enhanced activity of 12.4 mmol g−1 h−1 compared to other TiO2- or MOF-based catalysts. The structure-activity relationship further proves the balance of two simultaneously exposed domains of heterojunctions is critical to fulfilling this kind of catalyst.  相似文献   

15.
通过碱性水热-离子交换法制备了Cu、N共掺杂TiO2纳米管(Cu/N-TNT),对其光催化重整甘油制备合成气性能进行了研究。结果表明,Cu/N-TNT具有富含氧空位(OV)的管状结构,N以Ti-N形式取代部分O形成杂质能级,Cu以Cu2+形式掺杂在催化剂晶格间隙和表面,Cu、N共掺杂促进TiO2表面电荷有效分离,有利于其光催化重整甘油制备合成气活性和选择性的提高。紫外光照射8 h时,掺Cu量为0.15%的Cu/N-TNT催化剂上CO和H2产量分别为7.3和8.5 mmol·g-1,是原始TiO2的9.1和70.8倍,nH2/nCO从0.52提高为1.18,nCO/nCO2从0.21提高至0.42。Cu/N-TNT表面N和OV为醛类脱羰和甲酸脱水生成CO提供反应活性位点,Cu作为浅势阱提高光生电子-空穴分离效率。光生空穴(h+)是光催化重整甘油制备合成气过程中的主要活性物种,大量羟基自由基(·OH)和超氧自由基(·O2-)会导致甘油过度氧化,使CO选择性降低。  相似文献   

16.
The Pt-Sr(Zr1 − x Y x )O3 − δ -TiO2(Pt-SZYT) heterojunction photocatalysts were prepared by a photodeposition method. The composite particles were characterized by XRD, SEM, UV-Vis DRS, and PL techniques. Photocatalytic hydrogen generation in H2C2O4 aqueous solution under the irradiation of simulated sunlight was used as a probe reaction to evaluate the photocatalytic activity of the photocatalysts. The effects of the content of Pt loading and the concentration of oxalic acid on the photocatalytic activity of the catalyst were discussed. The continuous photocatalytic activity of the Pt-SZYT and the relationship between PL intensity and hydrogen generation were also discussed. The results show that Pt-SZYT catalysts had high photocatalytic activity of hydrogen generation. The content of Pt loading and the concentration of oxalic acid have important influence on the photocatalytic hydrogen generation. The optimal loading content of platinum was 0.90 mass%. Under this condition, the average rate of photocatalytic hydrogen generation was 1.68 mmol·h−1 when the concentration of oxalic acid was 50 mmol·L−1. The higher the photocatalytic activity, the weaker the PL intensity, which was demonstrated by the analysis of PL spectra. __________ Translated from Acta Chimica Sinica, 2008, 61 (in Chinese)  相似文献   

17.
Cooperative coupling of H2 evolution with oxidative organic synthesis is promising in avoiding the use of sacrificial agents and producing hydrogen energy with value-added chemicals simultaneously. Nonetheless, the photocatalytic activity is obstructed by sluggish electron-hole separation and limited redox potentials. Herein, Ni-doped Zn0.2Cd0.8S quantum dots are chosen after screening by DFT simulation to couple with TiO2 microspheres, forming a step-scheme heterojunction. The Ni-doped configuration tunes the highly active S site for augmented H2 evolution, and the interfacial Ni−O bonds provide fast channels at the atomic level to lower the energy barrier for charge transfer. Also, DFT calculations reveal an enhanced built-in electric field in the heterojunction for superior charge migration and separation. Kinetic analysis by femtosecond transient absorption spectra demonstrates that expedited charge migration with electrons first transfer to Ni2+ and then to S sites. Therefore, the designed catalyst delivers drastically elevated H2 yield (4.55 mmol g−1 h−1) and N-benzylidenebenzylamine production rate (3.35 mmol g−1 h−1). This work provides atomic-scale insights into the coordinated modulation of active sites and built-in electric fields in step-scheme heterojunction for ameliorative photocatalytic performance.  相似文献   

18.
以TiO2纳米管为模板,采用多组分自组装结合水热法制备Bi2WO6/TiO2纳米管异质结构复合材料。通过多种技术如X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS),N2吸附-脱附,扫描电镜(SEM),高分辨透射电镜(HRTEM)和紫外可见漫反射吸收光谱(UV-Vis DRS)考察所制备样品的组成、结构、形貌、光吸收和电子性质。Bi2WO6纳米片或纳米粒子分布在TiO2纳米管上,形成异质结构。随后,通过在紫外、可见和微波辅助光催化模式下降解染料罗丹明B(RhB)来评价复合催化剂的光催化活性。与TiO2纳米管和Bi2WO6相比,Bi2WO6/TiO2-35纳米管在多模式下表现出更优异的光催化活性。与紫外和可见降解模式相比,Bi2WO6/TiO2-35纳米管在微波辅助光催化模式下对RhB的降解效率最高。这种增强的光催化活性源于适量Bi2WO6的引入、纳米管独特的形貌特征和降解模式所引起的增强的量子效率。降解过程中的活性物种被证明是h+,·OH和·O2-自由基。而且,在微波辅助光催化模式下,可产生更多的·OH和·O2-自由基。  相似文献   

19.
熊翠蓉  李玮宁  胡浩  蔡琼  孔岩 《无机化学学报》2022,38(11):2222-2230
采用浸渍-煅烧方法将Au引入到g-C3N4纳米片(CNs)与CoWO4复合材料中得到Z型异质结光催化剂Au/CoWO4/CNs(Au/ CoNs-x,x=5、10、20、50)。Au作为电荷传输通道加快了光生电子从CoWO4迁移至CNs的速度。与CoWO4/CNs相比,Au/CoNs-10展示出优异的光催化降解亚甲基蓝和盐酸四环素活性,其表观速率常数分别从0.289和0.360 h-1提升至0.499和0.637 h-1。光电测试与自由基捕获实验表明,Au/CoNs-10光催化性能的显著提升主要是由于Z型异质结的构建降低了光生电子-空穴的复合速率,同时促使具有高氧化活性的羟基自由基(·OH)和超氧自由基(·O2-)的形成。  相似文献   

20.
《中国化学快报》2022,33(8):3709-3712
Semiconductor-employed photocatalytic CO2 reduction has been regarded as a promising approach for environmental-friendly conversion of CO2 into solar fuels. Herein, TiO2/Cu2O composite nanorods have been successfully fabricated by a facile chemical reduction method and applied for photocatalytic CO2 reduction. The composition and structure characterization indicates that the Cu2O nanoparticles are coupled with TiO2 nanorods with an intimate contact. Under light illumination, all the TiO2/Cu2O composite nanorods enhance the photocatalytic CO2 reduction. In particular, the TiO2/Cu2O-15% sample exhibits the highest CH4 yield (1.35 µmol g-1 h-1) within 4 h irradiation, and it is 3.07 and 15 times higher than that of pristine TiO2 nanorods and Cu2O nanoparticles, respectively. The enhanced photoreduction capability of the TiO2/Cu2O-15% is attributed to the intimate construction of Cu2O nanoparticles on TiO2 nanorods with formed p-n junction to accelerate the separation of photogenerated electron-hole pairs. This work provides a reference for rational design of a p-n heterojunction photocatalyst for CO2 photoreduction.  相似文献   

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