OH分子基态(X2Ⅱ)的结构与势能函数

采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X2Ⅱ)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OH分子基态(X2Ⅱ)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωe xe),计算结果与实验数据符合得相当好.     

OH分子基态(X~2Π)的结构与势能函数

采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X2Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了OH分子基态(X2Π)的合理离解极限,采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),计算结果与实验数据符合得相当好.     

用ab initio方法计算NaLi分子基态(X1∑+)的势能函数及光谱常数

运用原子分子群表示方法,首先确定NaLi分子的电子基态(X1∑ ).然后选用6-311 G(3df,2pd)基组优化计算得到NaLi分子基态(X1∑ )的平衡结构和离解能,采用电子相关QCISD(T)方法结合6-311 G(3df,2pd)基组对NaLi分子基态进行单点能扫描计算.最后用单点扫描计算值结合优化计算所得参数去拟合Murrell-Sorbie函数,得到了NaLi分子基态的势能函数.用该势能函数计算的光谱常数与实验结果符合得很好,表明拟合确定的势能函数能精确地描述基态NaLi分子的结构和性质.     

ZrH、CoH和ZrCoH分子的结构与势能函数

采用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP/SDD)方法,计算得到了ZrH、CoH和ZrCoH分子结构,分子的力学、光谱性质和势能函数.结果表明,ZrH的基态分别为X2∑,CoH和ZrCo的基态为X3Φ重态和X4∑重态,基态离解能分别为2.84 eV,2.50 eV和1.22 eV,谐振频率分别为1 686.59 cm-1,1 861.47 cm-1和168.62 cm-1,二阶力常数分别为167.0 aJ.nm-2,202.0 aJ.nm-2和60.0 aJ.nm-2.优化结果表明,HZrCo分子的基电子状态为X5A″,具有Cs对称性,基态离解能为5.055 eV,谐振频率分别为ν1(A′)=192.892 cm-1、ν2(A′)=322.624 cm-1和ν3(A′)=1 590.789 cm-1.应用多体项展式理论,计算确定了基态HZrCo的分析势能函数,该函数正确反映了HZrCo分子的结构特点,可用于研究HZrCo的微观反应动力学.     

SiN、Si2N分子的结构与势能函数

应用密度泛函B3LYP方法,采用aug-cc-pvtz基组对SiN(X2∑ )进行了理论计算,得到了它的微观几何结构,力学性质和光谱性质,结果表明SiN的平衡核间距为0.1739 nm,基态的离解能为4.5907 eV,谐振频率为1175.3820 cm-1,与实验结果符合得非常好,并得到了它的Murrell-Sorbie势能函数.用密度泛函B3P86/6-311 G(3d2f),优化出Si2N(X2A1)分子稳定构型为C2V,其平衡核间距Re=0.16712 nm、∠SiNSi=94.3862°,同时计算出了离解能、力常数及谐振频率.在推断出Si2N的离解极限此基础上,应用多体展式理论方法,导出了基态Si2N分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了Si2N(X2A1)分子的结构特征和能量变化.     

PdPbH分子的结构与势能函数

在相对论有效原子实势近似下,用密度泛函理论的B3LYP方法,对钯和铅采用LANL2DZ基函数,氢原子采用6-311 G**全电子基函数,对PdPb、PdPbH分子的结构进行优化.计算表明:PdPb分子的基态为X1∑ ,键长RPdPb=0.24536 nm,离解后Pd原子处于基态(单重态)而Pb原子处于激发态(单重态),离解能为3.107686 eV,引入开关函数拟合得到Murrell-Sorbie势能函数;PdPbH分子最稳态为Cs构型,电子组态为X2A′,键长RPdPb=0.2547 nm,RPdh=0.15919 nm,键角∠PbPdH=64.7856°,离解能De=4.79 eV.由微观过程的可逆性原理分析了分子的可能离解极限,并用多体项展开式理论方法分别导出基态PdPb和PdPbH分子的势能函数,其等值势能面图准确的再现了PdPb和PdPbH分子的结构特征和离解能,由此讨论了Pd Pb H分子反应的势能面静态特征.     

BeC，BeC2分子的结构与势能函数

应用密度泛函B3P86/aug-cc-pvtz方法对BeC(X )进行了理论计算,得到BeC分子基态的平衡核间距为0.1666 nm,离解能为2.3185eV,与其它理论结果符合得非常好,并进一步计算了谐振频率为917.9114 cm-1,得到该分子的Murrell-Sorbie势能函数。用QCISD/6-311++G（3df,3pd）方法优化出BeC2(X1A1)分子的稳定构型为C2V,其平衡核间距 =0.1615 nm、 ,并计算了离解能、力常数及谐振频率。在推导BeC2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态BeC2分子的解析势能函数,该势能面准确呈现出BeC2`(X1A1)分子基态的结构特征和能量变化。     

BeC，BeC2分子的结构与势能函数

应用密度泛函B3P86/aug-cc-pvtz方法对BeC(X )进行了理论计算,得到BeC分子基态的平衡核间距为0.1666 nm,离解能为2.3185eV,与其它理论结果符合得非常好,并进一步计算了谐振频率为917.9114 cm-1,得到该分子的Murrell-Sorbie势能函数。用QCISD/6-311++G（3df,3pd）方法优化出BeC2(X1A1)分子的稳定构型为C2V,其平衡核间距 =0.1615 nm、 ,并计算了离解能、力常数及谐振频率。在推导BeC2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态BeC2分子的解析势能函数,该势能面准确呈现出BeC2`(X1A1)分子基态的结构特征和能量变化。     

OH分子基态（X2Π）的结构与势能函数

采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X²Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理，导出了OH分子基态(X²Π)的合理离解极限，采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(B_e，α_e，ω_e和ω_eχ_e)，计算结果与实验数据符合得相当好. 关键词： OH分子 2Π)')" href="#">基态(X²Π) 势能函数     

AlB2和Al2B的结构与解析势能函数

运用单双取代耦合簇(CCSD)方法,选择基组6-311+g(2df)对基态B2、Al2分子和基组6-311g(3df)对基态AlB分子的微观结构进行优化计算,采用最小二乘法拟合得到B2、Al2和AlB分子的势能函数,并得到了与实验值符合很好的光谱常数.采用同种方法,选择6-31g基组,对基态AlB2和Al2B分子的结构进行优化计算.运用原子分子反应静力学原理得到离解极限.在此基础上,采用多体项展式法,得到AlB2和Al2B分子基态解析势能函数,该势能函数准确再现了AlB2和Al2B分子基态平衡结构特征.     

Structure and analytical potential energy function for the ground state of the BCx (x=0, －1)

In this paper, the electronic states of the ground states and dissociation limits of BC and BC- are correctly determined based on group theory and atomic and molecular reaction statics. The equilibrium geometries, harmonic frequencies and dissociation energies of the ground state of BC and BC- are calculated by using density function theory and quadratic CI method including single and double substitutions. The analytical potential energy functions of these states have been fitted with Murrell-Sorbie potential energy function from our ab initio calculation results. The spectroscopic data （αe, ωe and ωeχe） of each state is calculated via the relation between analytical potential energy function and spectroscopic data. All the calculations are in good agreement with the experimental data.     

NO分子的基态（X2П）和激发态（a4П and B2П）光谱常量和振动能级的计算

本文使用完全活性空间自洽场/多组态相互作用 (CAS SCF/MRCI)理论, 以cc-pVDZ 为基组,计算了NO分子基态(X2Π)和激发态 (a4П and B2П)的平衡结构和单点能扫描曲线.采用最小二乘法拟合了Murrell-Sorbie函数, 得到了NO分子的解析势能曲线,并利用Rydberg-Klein-Rees方法,计算得到的NO分子相应态的谐振频率和其它的光谱数据(ωe、αe、ωeχe、 βe)与实验值十分一致,和其它理论计算方法进行比较,发现该方法有更好的准确性. 以得到的解析势能函数为基础, 求解NO分子核运动的一维径向Schrdinger方程, 获得了更高振动态的振动能级.     

NO分子的基态(X~2П)和激发态(a~4П and B~2П)光谱常量和振动能级的计算(英文)

本文使用完全活性空间自洽场/多组态相互作用(CASSCF/MRCI)理论,以cc-pVDZ为基组,计算了NO分子基态(X2Π)和激发态(a4ПandB2П)的平衡结构和单点能扫描曲线.采用最小二乘法拟合了Murrell-Sorbie函数,得到了NO分子的解析势能曲线,并利用Rydberg-Klein-Rees方法,计算得到的NO分子相应态的谐振频率和其它的光谱数据(ωe、αe、ωeχe、βe)与实验值十分一致,和其它理论计算方法进行比较,发现该方法有更好的准确性.以得到的解析势能函数为基础,求解NO分子核运动的一维径向Schrdinger方程,获得了更高振动态的振动能级.     

AlN,GaN和InN分子基态的结构和解析势能函数(英文)

采用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(3df)方法优化计算了A1N,GaN和InN分子基态的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理,导出了A1N,GaN和InN分子的合理离解极限,利用Murrell-Sorbie势能函数和从头算结果得到基态相应的解析势能函数并由光谱数据和解析势能函数的关系计算了基态的光谱数据(α_e,B_e,ω_e和ω_ex_e),计算结果与实验数据符合得相当好.     

Theoretical Study on the Low-Lying Electronic States of He2, He2+, and He2++

The equilibrium geometries, potential energy curves, spectroscopic dissociation energies of the ground and low-lying electronic states of He₂, He₂⁺ and He₂⁺⁺ are calculated using symmetry adapted cluster/symmetry adapted cluster-configuration interaction (SAC/SAC-CI) method with the basis sets CC-PV5Z. The corresponding dissociation limits for all states are derived based on atomic and molecular reaction statics. The analytical potential energy functions of these states are fitted with Murrell--Sorbie potential energy function from our calculation results. The spectroscopic constants B_e, α _e, ω _e, and ω _e χ _e of these states are calculated through the relationship between spectroscopic data and analytical energy function, which are in well agreement with the experimental data. In addition, the origin of the energy barrier in the ground state X¹Σ_g⁺ of He₂⁺⁺ energy curve are explained using the avoided crossing rules of valence bond model.     

用CCSD(T)方法计算基态SH和SD的光谱常数(英文)

利用CCSD(T)方法和系列相关一致基cc-pVXZ及aug-cc-pVXZ(X=D,T,Q,5)对SH和SD分子的基态平衡几何,谐振频率和离解能进行了优化计算.利用优选出的CCSD(T)/aug-cc-pV5Z方法对SH和SD的基态进行单点能计算,并将计算结果拟合成了Murrell-Sorbie函数.利用得到的解析势能函数,计算了SH和SD的其余3个光谱常数(ω_ex_e,α_e和B_c),结果表明:除SD的ω_ex_e值外,其余结果均与实验值符合得相当好,但计算得出的ω_ex_e值与推导出的值25.134 cm~(-1)符合得很好.     

GaN和GaN2分子基态的结构和解析势能函数

本文利用密度泛函方法,优化了CaN2基态(X2B2)的几何平衡结构,其对称性属于C2v,它的键角、平衡核间距和离解能分别为26.428°,0.2526 nm和9.574 eV.基于量子化学计算得出GaN和GaN2基电子态及其离解极限之后,利用计算数据和最小二乘法得到了GaN的M-S解析势能函数,并计算出各态的谐振频率、力常数和光谱数据.利用多体项展式理论首次得到了GaN2基态的解析势能函数,它准确表达了GaN2的平衡几何结构,在此基础上讨论了Ga N2和N GaN反应系统的反应动力学.     

基于变分Monte Carno计算的H2分子势能曲线的可靠性

基于Alexander and Coldwell报道的变分Monte Carno计算的势能曲线,计算了H2分子的振转能级.利用Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,以此为基础计算出光谱常数.通过与实验比较发现:由于该势能曲线考虑了相对论效应和非绝热效应,振转能级和光谱常数计算结果与实验值符合良好,与目前最高水平从头计算的结果相当,说明这种计算方法准确可靠,可进一步推广应用于势能函数计算之中.     

Investigation of analytical harmonic frequency and potential energy function,vibrational levels for the X^2∑^＋ and A^2Л states of CN radical

This paper calculates the equilibrium structure and the potential energy functions of the ground state （X^2∑^＋） and the low lying excited electronic state （A^2Л） of CN radical are calculated by using CASSCF method. The potential energy curves are obtained by a least square fitting to the modified Murrell-Sorbie function. On the basis of physical theory of potential energy function, harmonic frequency （ωe） and other spectroscopic constants （ωeχe, βe and αe） are calculated by employing the Rydberg-Klei-Rees method. The theoretical calculation results are in excellent agreement with the experimental and other complicated theoretical calculation data. In addition, the eigenvalues of vibrational levels have been calculated by solving the radial one-dimensional SchrSdinger equation of nuclear motion using the algebraic method based on the analytical potential energy function.     

Ab initio configuration interaction study of the ground and low-lying excited states of ZnCd

The multi-reference configuration interaction (MRCI) electronic energy calculations have been carried out on the ground state (X1∑) as well as three low-lying excited states (3∑, 1∏, 3∏) of ZnCd dimer. Potential energy curves (PECs) are therefore generated and fitted to the analytical potential energy functions (APEFs) using the Murrel-Sorbie(MS) potential function. Based on the PECs, the vibrational levels of each state are determined by solving Schr(o)dinger equation of nuclear motion, and corresponding spectroscopic parameters are accurately calculated using the APEFs. The present values of spectroscopic parameters including equilibrium positions and dissociation energies areompared with other theoretical reports available at present.