五元体系Li+/Cl-,CO2-3,SO2-4,B4O2-7-H2O 298 K相关系实验研究

青藏高原盐湖富含锂、钠、钾的氯化物、硫酸盐、碳酸盐和硼酸盐,尤以其高锂、硼而闻名于世….这些盐湖卤水大多属于Li+,Na+,K+,Mg2+/Cl-,SO2-4,CO32-,Borate-H2O体系.在卤水蒸发浓缩后期,由于绝大部分钠盐、钾盐均已结晶析出,所以卤水的化学组成实际变成Li+,Mg2++/Cl-,SO2-4,CO2-3,Borate-H2O体系.这种复杂水盐体系相关系的研究对于制定从天然卤水中提取稀有元素锂、硼的工艺过程,阐明含锂盐湖的形成和演化规律都有十分重要的意义,是乔必不可少的基础性研究工作.     

Li~+,Na~+,K~+,Mg~(2+)/Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O体系Pitzer热力学模型

介绍了描述25℃Li+,Na+,K+,Mg2+/Cl-,SO42--H2O体系的热力学Pitzer模型.给出了为获得Pitzer混合参数而测定的Li+/Cl-,SO42--H2O,Li+,K+/Cl--H2O,Li+,Na+/Cl--H2O等三元体系和Li+,Mg2+/Cl-,SO42--H2O四离子体系溶液的渗透系数.详细叙述如何利用热力学数据和溶解度数据,获得Li+,Mg2+/Cl-,SO42--H2O,Li+,K+/Cl-,SO42--H2O,Li+,Na+/Cl-,SO42--H2O体系全部混合参数及7种锂盐Gibbs标准生成自由能.进而通过数据对比,介绍了本模型在含Li+多组分溶液25℃热力学性质计算、含Li+多组分体系25℃溶解相平衡预测等方面的应用.     

Li+,K+/Cl-,CO32--H2O四元交互体系(298K)介稳相平衡的实验研究

我国西藏的扎布耶盐湖卤水以富含硼、锂、钾而闻名于世[1-2]。依据扎布耶盐湖卤水体系的主要成分,该卤水体系可简化Li K Na B4O72- CO32- Cl- SO42- H2O体系。针对西藏盐湖地处干旱、强日照特点,开展对扎布耶盐湖卤水体系的多温稳定及介稳相平衡研究,对于解释盐湖的演化及指     

Li~ ,Na~ //SO_4~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O交互四元体系288K介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了四元体系Li ,Na //SO42-,B4O72--H2O288K介稳相平衡及平衡液相物化性质(密度、电导率、折光率、粘度和pH值),测定了该四元体系288K条件下介稳平衡溶液溶解度及物化性质。根据实验数据绘制了相应的介稳相图及物化性质组成图。研究发现:该体系介稳平衡中有复盐Li2SO·4Na2SO4形成。其介稳相图中有3个共饱和点,7条单变量曲线,平衡固相为:Li2SO·4H2O,Na2SO4,Li2SO·4Na2SO4,Li2B4O7·3H2O,Na2B4O·710H2O。复盐Li2SO·4Na2SO4和一水硫酸锂(Li2SO·4H2O)有较小的结晶区,而Li2B4O7·3H2O和Na2B4O7·10H2O有较大的结晶区;该四元体系介稳平衡条件下未发现Na2SO·410H2O的结晶区。     

西藏当雄错碳酸盐型盐湖卤水自然蒸发析盐规律研究

盐湖卤水中蕴藏有许多重要的无机盐资源,是多种无机化学品的重要来源。当雄错盐湖是我国藏北高原典型的碳酸盐型盐湖,卤水中蕴藏有丰富的锂、钾、硼等盐类,当地气候条件非常适宜采用盐田相分离技术进行盐湖卤水的综合开发和利用。本文以Na+,K+/CO32-,SO42-,Cl--H2O五元体系(25℃)介稳相图为指导,通过对当雄错盐湖卤水在湖区现场开展自然蒸发实验研究,考察了卤水中Li、K、B等元素的浓缩富集规律,获得了卤水夏季自然蒸发结晶路线及析盐次序为石盐、水碱、天然碱、钾石盐、钾芒硝、硼砂和碳酸锂,同时分析了夏、冬季卤水自然蒸发浓缩析盐规律的区别,为指导西藏当雄错碳酸盐型盐湖卤水的综合开发利用提供了盐田工艺设计基础和理论依据。     

SO_4~(2-)/TiO_2光催化氧化邻硝基苯酚

采用不同浓度的硫酸溶液浸渍处理TiO2,制得不同SO42-含量的SO42-/TiO2光催化剂.考察了光催化剂对邻硝基苯酚溶液的光催化行为.发现SO42-/TiO2的光催化活性高于TiO2的光催化活性,浸渍液中H2SO4的浓度和焙烧温度对SO42-/TiO2的催化活性有一定的影响,最佳浸渍H2SO4浓度为0.5 mol.L-1,最佳焙烧温度为500℃.     

四元交互体系Li~+,K~+/Cl~-,CO_3~(2-)-H_2O在298K时相平衡及物理化学性质研究

位于我国西藏腹地的扎布耶盐湖 ,是世界上罕见的富含锂、钾等碱金属和富含硼的碳酸盐 硼酸盐的特种盐湖 .该湖卤水主要由Ｌｉ+,Ｎａ+,Ｋ+,Ｃｌ- ,ＣＯ2 -3 ,ＳＯ2 -4 ,Ｂ4Ｏ2 -7,ＨＣＯ-3 等物种构成 .显然 ,开展该湖卤水体系的理论和实验相平衡研究 ,不仅对该种类型盐湖卤水的成因和成矿规律、对于这类复杂水盐体系化学行为的理论和实验描述研究具有重要意义 ,而且对于该盐湖卤水盐类资源综合利用方案的制定具有指导意义 .但是 ,迄今为止 ,除陈郁华[1 ] 报道过关于 2 98Ｋ条件下该湖卤水体系等温蒸发实验研究的结果外 ,尚未见到关于该湖卤…     

298.16K时Na~ ,Mg~(2 )//Cl~-,SO_4~(2-),NO_3~-,H_2O体系中NaCl饱和区域相平衡

采用等温溶解平衡法研究了五元体系Na ,Mg2 //Cl-,SO42-,NO3-,H2O在298.16K下氯化钠饱和平衡体系的溶解度,获得了相应的投影干盐图、氯图和水图.研究结果表明,在298·16K下氯化钠饱和时,该五元体系投影干盐图由8个二盐共饱和的双变面、13条三盐共饱的单变线和6个四盐共饱的零变点构成,存在两种复盐,8个二盐共饱双变面分别对应于NaCl NaNO3,NaCl Na2SO4,NaCl MgCl2·6H2O,NaCl MgSO4·Na2SO4·4H2O,NaCl Mg(NO3)2·6H2O,NaCl NaNO3·Na2SO4·2H2O,NaCl MgSO4·7H2O和NaCl MgSO4·(1~6)H2O.讨论了该相图在新疆硝酸盐矿开发利用过程中的应用.     

离子色谱法分析衣康酸成品中的Cl~-,NO_3~-和SO_4~(2-)

采用离子色谱法分析衣康酸成品中的Cl-,NO-3和SO2-4。通过改变淋洗液碳酸盐的总浓度和CO2-3与HCO-3的比例,比较衣康酸与Cl-,NO-3,SO2-4在AS14阴离子交换柱上的保留行为。结果表明,衣康酸和SO2-4的保留行为相似,二价离子受影响程度较一价离子大;另外,选择AS11阴离子交换柱进行比较,两柱均适合衣康酸成品中痕量Cl-,NO-3,SO2-4的分析,但溶质的出峰顺序有所不同。在AS14分析柱上,Cl-,NO-3和SO2-4的检出限分别为20,40和50μg/L,在0 5～200mg/L内其浓度与峰面积均有良好的线性关系。     

共萃剂ClO4-作用下磷酸三丁酯分离盐湖卤水锂镁

采用磷酸三丁酯(TBP)作为萃取剂、NaClO4作为共萃剂从高镁锂比盐湖卤水中提取锂,考察了萃取温度、溶液pH值、相比和ClO-4用量等因素对Li+萃取率的影响.结果表明,卤水一次萃取的最佳操作条件为:萃取时间10 min,温度25℃,Vo/Vw=2.0,n(ClO-4)/n(Li+)=2.0,pH=5～8,Li+和Mg2+的最高萃取率分别为65.41%和13.31%,锂镁分离系数达到12.32.用水在Vw/Vo=1.0、50℃时进行反相萃取,Li+的反萃率达到81.52%,此时镁锂质量比由45.61下降至8.45.锂镁离子萃取过程呈放热效应,金属离子的萃入对TBP中H的化学位移没有影响,但会导致P O双键的红外伸缩振动吸收峰从1280 cm-1移至1264 cm-1.25℃时用斜率法测定Li+萃合物的组成接近2LiClO4.5TBP,反萃液经深度除镁后可制备碳酸锂.     

五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了五元体系Li~+,K~+//CO_3~(2-),SO_4~(2-),B_4O_7~(2-) -H_2O在288 K时的介稳相平衡关系,测定了该五元体系在288 K条件下的介稳平衡的溶解度和溶液密度,根据实验数据绘制了相应的介稳平衡相图和水图,相平衡研究结果表明该五元体系介稳相平衡中有复盐K_2SO_4·Li_2SO_4生成,其介稳相图(Li_2CO_3饱和)有4个共饱和点,9条单变量曲线,6个Li_2CO_3饱和的结晶区分别为LiBO_2·8H_2O,K_28_4O_7·4H_2O,K_2CO_3·3/2H_2O,K_2SO_4,Li_2SO_4·H_2O和复盐K_2SO_4·Li_2SO_4.     

Small gas-phase dianions of Zn3O(4)(2-), Zn4O(5)(2-), CuZn2O(4)(2-), Si2GeO(6)(2-), Ti2O(5)(2-) and Ti3O(7)(2-)

We have searched for new species of small oxygen-containing gas-phase dianions produced in a secondary ion mass spectrometer by Cs+ ion bombardment of solid samples with simultaneous exposure of their surfaces to O2 gas. The targets were a pure zinc metal foil, a copper-contaminated zinc-based coin, two silicon-germanium samples (Si(1-x)Ge(x)(with x= 6.5% or 27%)) and a piece of titanium metal. The novel dianions Zn3O(4)(2-), Zn4O(5)(2-), CuZn2O(4)(2-), Si2GeO(6)(2-), Ti2O(5)(2-) and Ti3O(7)(2-) have been observed at half-integer m/z values in the negative ion mass spectra. The heptamer dianions Zn3O(4)(2-) and Ti2O(5)(2-) have been unambiguously identified by their isotopic abundances. Their flight times through the mass spectrometer are approximately 20 micros and approximately 17 micros, respectively. The geometrical structures of the two heptamer dianions Ti2O(5)(2-), and Zn3O(4)(2-) are investigated using ab initio methods, and the identified isomers are compared to those of the novel Ge2O(5)(2-) and the known Si2O(5)(2-) and Be3O(4)(2-) dianions.     

离子交换分离钨钼及微波诱导树脂再生的研究

本文研究了不同型号的树脂和硫化条件对离子交换分离钨钼的影响。探讨了用D201树脂交换除钼及其树脂再生的机理。实验结果表明：碱性钨酸铵（AT）溶液经硫化转型后,可用阴离子交换柱除去其微量钼;该除钼树脂经微波场辐照诱导-减性食盐水协同再生处理,可基本恢复其除相交换容量。     

SO_4~(2-)/SnO_2固体超强酸结构表征

合成了 SO2 - 4/ Sn O2 固体超强酸催化剂。采用 FT-IR、TG-DSC和 XRD技术研究了 SO2 - 4/ Sn O2 的结构 ,其测试结果表明 :SO2 - 4/ Sn O2 的结构与其催化活性存在很好的一致性。     

单柱离子色谱法测定纸浆滤液中SO4^2—,S2O3^2—

采用单柱离子色谱法对纸浆滤液中的有害离子SO_4~(2-)、S_2O_3~(2-)进行测定.用lmmol·L~(-1)柠檬酸钠溶液作为淋洗液,在6min内完成分离测定.有良好的线性关系和重现性.标准回收率分别为99.82%和98.48%,共存离子基本不干扰测定.     

Phase Equilibrium of Quaternary System Cd~(2+)//Cl~-,SO_4~(2-),NO_3~--H_2O at 298 K

Solid-liquid equilibrium of quaternary system Cd2+//Cl-, SO42-, NO3--H2O at 298 K was studied by means of an isothermal solution saturation method. Experimental results indicate that there are three univariant curves BE, AE and CE, one invariant point E and three crystallization fields in the quaternary system. The quaternary system belongs to a simple type, and there are no double salts or solid solution existing. The crystallization zones of equilibrium solid phases are CdCl2·5/2H2O(AEB field), 3CdSO4·8H2...     

SO_4~(2-)/ZrO_2-TiO_2固体超强酸的制备

用低温陈化和添加稀土添加剂 (硝酸镧 )的方法制备了 SO2 - 4/Zr O2 -Ti O2 固体超强酸 ,用 IR和 XRD对样品进行了表征 .并通过在 3 5℃条件下催化正丁烷异构化反应和流动指示剂法考察了 Zr和 Ti的摩尔比以及稀土添加剂对样品的酸性和催化活性的影响 . IR和 XRD谱图显示 ,该条件下制备的样品具有较多的超强酸位 ,其晶体为 Ti O2 的锐钛矿晶相结构     

介孔TiO_2-SO_4~(2-)的合成及表征

在不使用有机模板剂的条件下,以工业硫酸钛溶液为原料合成了高热稳定的锐钛矿型介孔TiO_2-SO_4~(2-).用X射线衍射、N2吸附、扫描电镜、X射线能谱、傅里叶变换红外光谱和紫外-可见光谱对样品进行了表征,并考察了其光催化性能.结果表明,硫酸根在焙烧过程中与前驱体介孔偏钛酸孔壁上自由羟基的键合起到了孔结构导向及支撑作用,500℃焙烧后样品仍具有202.2m2/g的比表面积及2.8nm的平均孔径.焙烧产物TiO_2-SO_4~(2-)中S=O的强电子诱导效应不仅使邻近的Ti成为超强酸中心,还使二氧化钛的吸收光谱产生30nm的红移,光催化活性显著提高.     

四元交互体系Li~ ,Na~ //CO_3~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O 298K相关系的理论预测及实验研究

采用三元体系的溶解度数据 ,运用多元线性回归法拟合了 Li2 CO3(a) ,Na2 CO3(b) ,Li2 B4O7(c)的单盐参数、溶解平衡常数及有关的混合离子作用参数 .它们的值分别为 :β(0 )a =-1 .2 3 5 5 ,β(1)a =-2 .65 46,Ca=-0 .0 0 4660 7,β(0 )b =-3 .0 3 0 6,β(1)b =-3 .0 2 3 8,Cb=-0 .2 90 89,β(0 )c =-0 .2 93 0 4,β(1)c =2 .1 5 5 6,Cc=-0 .0 0 42 5 60 ,θL i,Na=1 .0 41 8,θB,C=-2 .63 0 5 ,ΨL i,Na,C=-0 .0 63 91 ,ΨL i,Na,B=0 .493 5 6,ΨL i,B,C=-0 .47842 ,ΨNa,B,C=0 .3 0 61 6,ln K(Li2 CO3) =-8.962 9,ln K(Na2 CO3· 1 0 H2 O) =3 .0 64 6,ln K(Li2 B4O7·3 H2 O) =-7.3 5 66,ln K(Na2 B4O7· 1 0 H2 O) =-7.4778.以盐的溶解平衡常数为判据 ,运用 Pitzer方程计算了四元体系 Li ,Na //CO2 -3,B4O2 -7-H2 O 2 98K时的溶解度 ,并采用等温溶解平衡法 ,对该体系 2 98K时溶解度进行了实验测定 ,同计算值相比 ,二者基本吻合