氟化钠及氯化钠由水至水与二氧六圜混合溶剂的标准转移Gibbs能及活度系数的测定——应用离子选择电极研究溶液热力学

本文应用钠离子玻璃电极分别和氟离子及氯离子选择性电极组成无液接界可逆电池Na~+玻璃电极| MX(m) | |H_2O或混合溶剂|X~-选择性电极测定电池在NaF-H_2O-1,4-(CH_2)_4O_2(二氧六圜)及NaCl-H_2O-1,4-(CH_2)_4O_2体系的标准电动势, 计算NaF及NaCl由水至水-二氧六圜混合溶剂的转移Gibbs能及盐在不同组成溶液中的活度系数。并将NaCl-H_2O-1,4-(CH_2)_4O_2体系的△E_t~·的测定值与文献值进行比较, 结果进一步表明应用离子选择性电极进行溶液热力学研究是可靠的, 此外, 将本文的结果与以前的工作比较, 讨论了溶剂对△G_t°的影响。     

双高输入阻抗电位仪的试制及其应用

离子选择电极分析是依据能斯特方程。测量离子选择电极与参比电极在溶液中所组成的电池的电动势,从而求得待测溶液中被测离子的活度a_1。双高输入阻抗电位仪(离子计)在离子选择电极分析中的应用大大地增加了电位分析法的精确度。它不仅可以用于直接电位法,浓差分析技术(零点电位法)等,适合于小量体积溶液的分析,消除因E_(液接)及活度系数的不肯定性所引起的测量误差,抵销各种参数变化的影响,比较直接地反映样品浓度的变化,而且为离子选择电极自动连续分析以及电极性能的研究等提供了一个有力的测试工具。     

HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸活度系数的测定

对盐酸-高氯酸混合体系中盐酸的活度系数已进行了一些研究,但对该体系中高氯酸的活度系数的研究还未见报道。近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,可用其组成无液界电池测定一些过去难以用此法测定的电解质溶液的活度系数。我们已用高氯酸根离子选择电极和玻璃电极组成无液界电池测定了高氯酸溶液中高氯酸的活度系数,现在又用该电极体系测定HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸的活度系数。近期,R.M.派特科威茨等在探讨H~+与Cl~-缔合作用问题时引用了上述体系的盐酸的活度系数资料,而我们将根据     

离子选择性电极在微环境测定中的应用

人体的内环境中包含有各种各样的离子。在正常情况下,其离子活度是相对稳定的。一旦有不稳定的情况发生,离子活度就会有一个明显的变化,例如疾病、剧烈运动、惊慌等等。而对这种微环境离子活度的变化的测量就可以作为诊治疾病、测试生理的有力手段。离子选择性微电极就是一种能测定细胞等生物微环境单一离子活度的信息传感器。其基本原理就是离子活度的对数值与由离子选择性微电极和参比电极构成的电动势之间存在线性关系。即公式E=E~(?)±RT/uFIna_1。这种电极自50年代问世以来,通过敏感材料的不断更新,技术制造的不断改进,使离子选择性电极逐步向着微型化、选择性强和精确度高的方向发展,并以其灵活的反应灵敏度和良好的反应精确度越来越受到人们的重视。现在H~+、Na~+、K~-、Li~-、Ca~(2-)、Mg~(2-)、HCO_3~-、Cl~-多种离子选择性微电极均已获得成功,并已广泛地应用于生物医学各方面。其中比较重要的应用在以下两个方面:     

反对数放大器的试制及其在离子选择电极测量上的应用

近十几年来,离子选择电极分析技术已在许多领域获得广泛应用,与离子选择电极配套的测量仪器可以归纳为下列三类: (1) 高输入阻抗毫伏计,直接测量离子选择电极电池毫伏值,然后计算被测离子浓度。 (2) 离子活度计,用以测量离子活度的负对数(pX=-1ogo_x)值,仪器按照pX分度,如用来测量pH即为pH计。 (3) 带反对数放大器或微型数据处理机的仪器,可从仪器上直接读出离子浓度,便于记录及打印。关于反对数放大器用于离子选择电极测量是近几年才开始出现的,在此以前Gran在电位滴定法中采用反对数座标作图法,使计算测量结     

298.15K下果糖水溶液中卤化钠单个离子活度系数

利用离子选择性电极和甘汞电极分别测定了NaX+果糖+水体系中的单个离子活度系数和离子平均活度系数.结果表明:基于Debye-Hückel扩展方程和Pitzer方程求得的单个离子活度系数彼此一致;由单个离子加合求得的与直接测定的平均离子活度系数也很一致;随果糖含量的增大,单个离子活度系数减小;在相同混合溶剂(果糖+水)和相等电解质浓度条件下,对于不同的NaX,Na+的活度系数大小顺序为NaFNaClNaBr.基于离子间的相互作用对结果进行了讨论.     

盐酸在硫酸镁水溶液中的Harned规则

在盐酸-硫酸镁-水三元系混合介质中, 以标准H2电极和Ag-AgCl电极组成无液接电池, 应用经典的电动势(EMF)方法测定下列电池的电动势： Pt, H2 (101.325 kPa )│HCl (m＝0.01000 mol·kg-1)│AgCl-Ag (A) Pt, H2 (101.325 kPa)│HCl (mA), MgSO4 (mB), H2O│AgCl-Ag (B) 根据电池(A)得到Ag-AgCl电极在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时纯水中的标准电极电势. 对电池(B)恒定体系总离子强度I为 0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol·kg-1, 硫酸镁的离子强度分数yB恒定为 0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70, 测定电池(B)在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时的电动势. 由于体系中存在硫酸的二级解离, 采用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度, 根据测得电池(B)的电动势数据计算了混合溶液中盐酸的活度系数γA. 结果表明: 在溶液中总离子强度保持恒定时, 盐酸的活度系数服从Harned规则, 在组成恒定时混合物中HCl的活度系数lgγA对热力学温度T作图是一条直线. 进一步讨论了混合溶液中盐酸的相对偏摩尔焓．     

水溶液中氯化铯与糖(D-葡萄糖、D-果糖和蔗糖)相互作用的热力学参数研究(298.15K)

用钾离子选择性电极为测量电极,氯离子选择性电极为参比电极,设计组成无液接电池,用于氯化铯-糖(葡萄糖、果糖及蔗糖)-水三元体系中组分之间弱相互作用的热力学性质研究.通过测量电池的电动势获得氯化铯在糖水溶液中的活度系数,根据Scatchard理论推测出糖在氯化铯水溶液中的活度系数.通过Mcmillan-Mayer理论将体系的过量热力学函数与溶液中溶质的相互作用参数相关联,获得氯化铯与糖在水溶液中相互作用的吉布斯自由能参数及盐效应常数.运用结构相互作用模型、糖的羟基水化效应及色散能理论,探讨体系中溶质-溶质、溶质-溶剂间的相互作用及糖的立体结构和金属离子体积对热力学参数的影响.     

盐酸在硫酸镍水溶液中的活度系数

以标准氢电极和银-氯化银电极组成无液接电池,研究HCl-NiSO4-H2O体系.在恒定溶液总离子强度I=0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 、2.0 mol•kg－1, NiSO4在溶液中的离子强度分数yB=0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0 .70的条件下,在278.15～323.15 K温度范围内测定电池: Pt, H2(101.325 kPa)│HCl(mA), NiSO4(mB), H2O│AgCl-Ag 的电动势.根据测得的电动势数据,考虑到体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定时, HCl 的活度系数服从Harned规则.     

关于离子电极分析中的直接电位法

一、离子选择电极分析法的特点近十余年来,离子选择电极分析法得到了迅速的发展。电极法最为引人注目的特点是简便和快速。原则上说,常用的直接测定(即标准比较)法只需将离子电极和参比电极插入试样溶液中,可直接从离子计或E-lga(或lgc)校正曲线上读出结果。由于可不破坏试液的组成,所以本法适用于在线监测。与其他的仪器分析法相比,本法所用仪器价廉,也比较轻便,能用电池供电,所以此法便于推广普及,适于野外和现场分析。考虑采用电极分析法时,尤应注意的是:(1)离子电极响应的是活度,而不是浓度,只有通过适当的校正,才能得到待测物的浓度。某些场合必须要测定活度,如研究化学反应的速率和平衡、测     

离子选择性电极的动态响应

动态响应、功能电位和选择性是离子选择性电极最重要的几个性能。在实际应用和理论研究方面,有相当一段时间曾经忽视了动态响应的性质,也较少专门的论述。最近,由于实际需要,对于动态响应的研究开始给予较多的注意。广义的动态响应主要研究各种外界条件(如交变电磁场、交直流的电压及电流、脉冲、光照及辐射等)引起离子电极响应的动态变化。狭义的是指与电极表面接触的溶液离子活度变化时,电极响应电位变化的时间性质,它有以下几个方面的实际意义: 1.在现代生物学或生理学研究中,欲使用     

铜离子选择性电极测定矿石和土壤中的铜

目前,已试制出各种类型的铜离子选择电极。本文报告用CuTe-Ag_2S制备的铜离子选择性电极测定铜的方法。研究了电极的使用条件和干扰的消除,用于一些矿石和土壤中铜的测定,结果和铜试剂比色法一致。实验部份铜离子选择性电极系本校化工厂试制,将其插入样品溶液,用双液接盐桥与饱和甘汞电极连接,组成测量电池。以pHS-2型酸度计和UJ-25型高电势直流电位差计联用测定该电池的电动势。为了保     

制作通用离子活度计的几个基本问题的讨论

概述离子选择性电极是近年来新发展起来的一种分析工具。特别在六十年代中期以后,随着生产发展的需要,新的膜材料不断开拓,离子选择性电极的品种日益增多,已达数十种之多。因此过去一些专用的离子活度计如pH计和pNa计等就无法适应大多数离子选择性电极测量的需要。从而对与离子选择性电极配套的测量仪器提出了新的要求,这就是必须对大多数的离子选择性电极具有通用性:测量仪器的输入阻抗和输入电流,测量范围,测量精度,电极系数校正器的调节范     

特丁醇和水混合溶剂多组分电解质热力学HCl—NaCl—tert—C_4H_9OH—H_2O体系(5～45℃)

本文在恒定特丁醇质量分数x=0.10的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt,H_2(1.013×10~5Pa)HCl(m),tert.-C_(4)H_9OH(x),H_2O(1-x)AgCl-Ag(A)Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCI(m_A),NaCl(m_B),tert,-C_4H_9OH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B)根据电池(A)电动势确定了混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势计算了HCl在该体系中的活度系数γ_A,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则.计算了HCl的一级、二级和总介质效应.     

十六烷基三辛基铵静电吸附氯金酸的Langmiur-Blodgett膜及其修饰聚氯乙烯液膜金离子选择性电极的研究

首次尝试用Langmiur-Blodgett(LB)技术修饰PVC液膜离子选择性电极,在PVC液膜表面上制得十六烷基三辛基铵-氯金酸LB膜,明显改善了PVC液膜金离子选择性电极的某些工作性能。电极线性响应范围为1×10~(-2)～1×10~(-7)mol/L,对常见的9种阳离子和4种阴离子的干扰能力明显的增强,响应速度也有所提高。若能改进挂膜方式,可望进一步改善有关性能。     

多组分电解质溶液热力学——Ⅱ.HCl-CoCl_2-H_2O 体系中 HCl 的活度系数(298.15K)

在298.15K,恒定总离子强度 I=0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mol·kg~(-1)时,测定了无液接电池 A 的电动势Pt,H_2(1 atm)|HCl(I_A),COCl_2(I_B)|AgCl-Ag (A)其中 I_A 和 I_B 分别为 HCl 和 COCl_2的离子强度.HCl 的活度系数由下式计算:     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学 Ⅱ.HCl-NaCl-d-Glucose-H_2O体系(5—45℃)

本文续前报在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1),改变葡萄糖在混合溶液中的质量百分数x=5%、15%和20%的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 其中x代表葡萄糖在水中的质量百分数,m_A和m_B分别是HCl和NaCl在混合溶液中的质量摩浓度。利用电池(A)的电动势数据得到了AgCl-Ag电极在d-Glucose-H_2O混合溶液中的标准电极电势Φ_m~0,讨论了HCl的迁移性质,利用电池(B)的电动势数据,确定了HCl在HCl-NaCl-d-Glucse-H_2O体系中的活度系数γ_A,实验结果表明:在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则。HCl的迁移自由能与葡萄糖的质量百分数x成线性关系。计算了HCl     

亲脂性盐对中性载体钙离子选择性微电极性能的影响

N,N′-二-(11-(乙氧基羟基)十一烷基)-N,N′-4,5-四甲基-3,6-二(口恶)辛基-1,8-二酰胺(ETH1001)广泛用于制备检测细胞内外钙离子活度的离子选择性微电极。为降低膜电阻和消除被测离子的干扰,多采用四苯硼钠(NaTPB)作为添加剂,但这种电极仍存在一些缺点,曾有报道用其它化合物代替NaTPB作添加剂,但电极选择性并没有提高。     

三元体系NaCl-KCl-H2O35℃活度系数的研究

研究了35℃ NaCl-KCl-H2O三元体系的活度系数.用Na+、 K+和Cl-的离子选择性电极分别测得了(0.1～ 1.5 mmol/L)不同离子强度下该体系中NaCl和KCl的平均活度系数.回归了该体系Pitzer方程的相互作用参数.实验值与计算值最大相对误差为5.6%,而平均相对误差为2.3%.     

用于非水介质分析的新型离子选择电极: 水膜电极的设想及验证

液膜离子选择电极的研究发展迅速,但迄今只是局限于用有机溶液作为液膜,用来测定水溶液中的组分。本文首次提出一种新型离子选择电极——水膜电极。采用水溶液作为液膜,可分析有机溶液中的组分。这种电极用于非水介质中的分析,有其独特的优点,可直接测量非水溶液中某种离子的平衡活度(或浓度),对理论研究有较大的意义。