类镍等电子系列离子M1,M2,E2禁戒跃迁特性的理论研究

利用基于全相对论框架下的多组态Dirac-Fock理论方法发展起来的程序包GRASP92和新发展的处理辐射跃迁过程的程序REOS99，计算了类镍等电子系列离子(Z=45—95)的基组态3s²3p⁶3d¹⁰¹S₀以及低激发组态3s²3p⁶3d⁹4l,3s²3p⁵3d¹⁰4l和3s3p⁶3d¹⁰4l(l=s,p,d,f)的能级及其向基态的M1,M2,E2禁戒跃迁概率.通过分析高离化类镍离子在特定的原子序数范围内由于存在能级交叉而产生的强组态相互作用，解释了高离化类镍离子禁戒跃迁概率的反常变化现象，探讨了禁戒跃迁概率受强组态相互作用影响而变化的一般规律.     

高离化态类氖离子的电子碰撞激发特性研究

利用基于多组态Dirac-Fock(MCDF)理论方法的原子结构和性质计算程序GRASP92和全相对论扭曲波电子碰撞激发计算程序REIE06,系统计算了类氖离子(Z=50—57)激发组态2s22p53l和2s2p63l(l=s,p,d)的能级结构和碰撞激发截面,总结了碰撞激发截面随入射电子能量的变化规律,讨论了实验中感兴趣的(2p1/23d3/2)1→2s22p61S0(标记为3C线)与(2p3/23d5/2)1→2s22p61S0(标记为3D线)跃迁线强度比值的沿等电子系列特性和强组态相互作用对高离化态类氖离子截面的影响.     

高离化类铍离子2s2 1S0-2s2p3P1(Z=10-103)自旋禁戒光谱跃迁

利用全相对论性多组态Dirac Fock平均能级 (MCDF AL)方法系统地计算了高离化类铍离子自旋禁戒 2s21S0 — 2s2 p3 P1(Z =10— 10 3)跃迁的能级间隔和跃迁概率 ,计算中考虑了重要的核的有限体积效应 ,Breit修正和QED修正 ,所得结果和最近的实验数据及理论计算值进行了比较 ,结果表明 :高原子序数的高荷电离子的自旋禁戒跃迁的跃迁概率和中性原子的电偶极E1的相当 ,在ICF和MCF高温激光等离子体中 ,自旋禁戒跃迁概率过程不容被忽视 .     

类铍离子磁四极M2 2s2 1S0-2s2p 3 P2(Z=10-103)禁戒跃迁

利用全相对论多组态:Dirac-Fock方法系统地计算了高离化类铍离子的磁四极M2 2s2 1S0-2s2p3P2 (Z=10-103)自旋禁戒跃迁的能级间隔、跃迁概率和振子强度,计算中考虑了重要核的有限体积效应,Breit修正和QED修正,所得结果和最近的实验数据以及理论值进行了比较,结果表明:高原子序数的高电荷离子(Z≥70)磁四极M2自旋禁戒跃迁几乎可以和中性原子的光学允许跃迁相比拟,不仅在天体等离子体中,在ICF和MCF高温激光等离子体中,磁四极自旋禁戒跃迁和其他自旋禁戒跃迁(磁偶极、电四极)一样不容忽视,在双电子复合、不透明度、自由程等理论计算中应该考虑其影响.     

Au52+离子的双电子复合速率系数

利用基于相对论组态混合的扭曲波近似方法计算了从类钴金离子的基态3s23p63d9(J=5/2)经过类镍的3l17nl″和3l164l′nl″电子组态的双电子复合速率系数,并考虑了级联辐射到可自电离能级退激的影响,给出了包含级联辐射在内的能级到能级的外推方法.     

激光金等离子体中Au~(50+)离子E1、M1跃迁的理论研究

根据全相对论组态相互作用(RCI)方法和多组态Dirac-Fock(MCDF)方法,考虑量子电动力学(QED)效应和Breit修正,选取重要的电子组态,系统计算了激光金等离子体中类铜Au~(50+)离子nl-n′l′(n=4,l=s,p,d,f;n′=4,5,l′=s,p,d,f)电偶极(E1)跃迁和磁偶极(M1)跃迁的跃迁波长、跃迁几率和振子强度,并得到Au~(50+)离子部分激发态能级结构。计算得到的能级与波长与其他已有的理论和实验结果进行了比较,得到了较为满意的结果。分别采用长度规范和速度规范对电偶极(E1)跃迁参数进行了计算和比较,得到了很好的收敛。计算结果还表明,对于高Z高离化态离子,某些禁戒跃迁占有重要地位。     

类铍离子磁四极M2 2s2 1S0—2s2p3P2 (Z=10—103)禁戒跃迁

利用全相对论多组态Dirac-Fock方法系统地计算了高离化类铍离子的磁四极M2 2s²¹S₀—2s2p³P₂ (Z=10—103)自旋禁戒跃迁的能级间隔、跃迁概率和振子强度，计算中考虑了重要核的有限体积效应，Breit修正和QED修正，所得结果和最近的实验数据以及理论值进行了比较，结果表明：高原子序数的高电荷离子(Z≥70)磁四极M2自旋禁戒跃迁几乎可以和中性原子的光学允许跃迁相比拟，不仅在天体等离子体中，在ICF和MCF高温激光等离子体中，磁四极自旋禁戒跃迁和其他自旋禁戒跃迁（磁偶极、电四极）一样不容忽视，在双电子复合、不透明度、自由程等理论计算中应该考虑其影响. 关键词： 磁四极M2 能级间隔 跃迁概率 振子强度     

Au52+离子的双电子复合速率系数

利用基于相对论组态混合的扭曲波近似方法计算了从类钴金离子的基态3s23p63d9(J=5/2) 经过类镍的3l17nl"和3l164l'nl"电子组态的双电子复合速率系数,并考虑了级联辐射到可自电离能级退激的影响,给出了包含级联辐射在内的能级到能级的外推方法.     

MoⅩⅣ-RuⅩⅥ离子的3d104s-3d9 4s4p跃迁谱线波长和振子强度的计算

在对GeⅣ一RuⅩⅥ离子3d94s4p组态能级结构的组态相互作用理论分析计算的基础上,进一步分析了关联效应,量子电动力学(QED)效应及其他效应对等电子序列离子能级结构的影响,找出了沿等电子序列离子能级变化的规律性.在前人研究工作的基础上,预测计算了MoⅩⅣ-RuⅩⅥ离子3d94s4p(J=1/2,3/2)组态能级,由此计算了MoⅩⅣ-RuⅩⅥ离子3d104s-3d94s4p(J=1/2,3/2)跃迁谱线波长,振子强度和跃迁概率.     

44≤Z≤48类钴离子3p63d9,3p53d10,3p63d84p组态原子参数的计算

用多组态自洽场方法,结合我们提出的半经验拟合公式,系统计算了高离化态44≤Z≤48类钴等电子序列离子3p63d9,3p53d10,3p63d84p,组态的能级跃迁波长和振子强度,并与实验符合得较好。     

M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的赝势从头算研究

使用赝势在HF和MP2水平上计算了M2As-和M2Br+(M=Cu,Ag,Au)的平均几何和振动频率。计算的结果表明,这些化合物呈弯曲结构(C2v)。在MP2水平上研究了电子相关对这些化合物的几何结构的修正,键角减少10°到20°。在MP2,MP3,MP4,CCSD,和CCSD(T)水平上还较详细地研究了电子相关对Au2As-的几何结构的修正。通过对这些化合物稳定性的研究,预言了Au2As-的成键可能性。     

M2Al2(M=Au,Ag,Cu)混合小团簇的密度泛函研究

采用基于密度泛函理论的B3LYP方法,利用小核实赝势LANL2DZ,优化了含重金属二元混合团簇M2Al2(M=Au,Ag,Cu)的稳定结构,并得出具有C2v(1A1)对称性的蝴蝶结构比平面构型更加稳定,其中团簇Au2Al2最稳定.计算了稳定结构的结合能、电离势、电子亲和能、最高占据轨道能级和最低空轨道能级及二者间的能隙,得出参杂团簇M2Al2比非参杂团簇M4(M=Au,Ag,Cu)更稳定的结论.     

Infrared and Raman spectra of M2Cu2O5 (M=Y,Ho)

We report both Raman and infrared reflectivity spectra of M₂Cu₂O₅ (M=Y, Ho) at room temperature in the spectral range of 30–1000 cm^–1.37 (31) ir and 18 (15) Raman active modes of Y₂Cu₂O₅ (Ho₂Cu₂O₅) are observed. A factor group analysis has been performed to identify the symmetries of the observed modes. Comparing the vibrational spectra of these compounds we conclude that the phonons above 300 cm^–1 originate from the Cu–O vibrations and those under 300 cm^–1 from M–O vibrations.Alexander von Humboldt Foundation fellow     

UV photofragmentation of gas phase M and M2 complexes with ketones,where M = Cu and Ag

Results are reported of an experimental study of the UV photofragmentation patterns of singly and doubly charged complexes consisting of either copper or silver in association with a series of ketones. Considerable variation is seen in response to photoexcitation, ranging from extensive chemical reactivity in the case of Cu+ through to no evidence of photoabsorption on the part of Ag2+ complexes. It is concluded that the close proximity of a charge has a considerable influence on energy of the non-bonding electrons of the carbonyl group in the ketones, and that this, in turn, influences the π* ← n electronic transition promoted at UV wavelengths.     

M2CeO4(M=Ca,Sr,Ba)的结构与发光特性

SSr2CeO4是一种新型的一维结构发光材料，其特殊的结构对其发光特性有决定性的作用。Sr2CeO4体系中可以顺利地进行能量传递，产生较强电荷迁移发光。合成了M2CeO4(M=Ca,Sr,Ba），发现与Sr2CeO4具有类似结构的Ba2CeO4也可以发光，而结构完全发生了变化的Ca2CeO4则不发光。     

Calculation of anharmonic effects in the unimolecular dissociation of M2+(H2O)2 (M = Be,Mg, and Ca)

The anharmonic and harmonic rate constants of the unimolecular dissociation of M²⁺(H₂O)₂ (M = Be, Mg, and Ca) were calculated using the Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus theory. The anharmonic effects of the reactions were investigated. The results show that the energy barrier of the dissociation of Be²⁺(H₂O)₂ is 68.47 kcal/mol, and the anharmonic (T_4000K = 4.28×10⁸ s^?1) and harmonic (T_4000K = 4.22×10⁸ s^?1) rate constants were close in value in both the canonical and microcanonical systems. The energy barriers of the two steps for the dissociation, Mg²⁺(H₂O)₂ → MgOH⁺+H₃O⁺, were 37.41 and 11.39 kcal/mol, and those for the dissociation, Ca²⁺(H₂O)₂ → CaOH⁺+H₃O⁺, were 21.15 and 26.42 kcal/mol. The anharmonic effect of the two reactions is significant and cannot be neglected in both the canonical and microcanonical systems. The comparison also shows that the rate constants of the dissociation of Ca²⁺(H₂O)₂ have the maximum values, while those of Be²⁺(H₂O)₂ have the minimum values in the three reactions; however, the anharmonic effect also shows the similar trend in the comparison.