一种测定溶解氧用电荷转移络合物修饰电极

1 引 言溶解氧(DO)是一种水质综合指示〔1〕。其经曲测定方法如Winkler〔2〕法及改进方法耗时多、成本高、操作繁琐。氧电极〔3〕可以较方便地在现场使用，但灵敏度和精度较差。本文报道一种Cu2+-邻菲■啉－1，2－二氰基－1，2－二巯基乙烯电荷转移三元络合物〔4，5〕化学修饰电极，因其较低的可逆氧化还原电位和电荷转移特性，对DO发生平行催化还原而实现测定。2 实验部分2.1 仪器与试剂 BAS－100A电化学分析仪(BAS公司)，Ag/AgCl参比电极，Pt辅助电极。Cu2+邻菲■啉－1,2－二氰基－1，2－二巯基乙烯三元络合物：实验室合成；石墨…     

吸收光谱法研究新型双钼配合物{Mo[S2CN(C2H5)2 4}{MOCl6)}的结构

双钼配合物〔Mo(DTC)₄〕〔MoCl₆〕(其中DTC=S₂CN(C₂H₅)₂)由于它在一个分子中同时包含两个处于不同配位环境中的、表观氧化态都是正五价的钼,即:一个Mo⁵⁺与四个DTC配体构成配位阳离子〔Mo(DTC)₄〕⁺;另一个Mo⁵⁺与氯离子配体构成配位阴离子〔MoCl₆〕^-而独具特色。本文首次发表了它的红外和紫外-可见吸收光谱数据,并通过初步的光谱分析,确定了上述配合物的结构特征。     

含二（二苯基膦）甲烷配体的钯—铑异双金属配合物的XPS能谱研究

研究了４种带ｄｐｐｍ〔二（二苯基膦）甲烷〕桥配体的钯－铑异双金属配合物的ＸＰＳ谱，得到了在配合物生成过程中Ｐｄ、Ｒｈ及Ｃｌ结合能的变化，揭示了它们所处的化学环境，解释了这４种配合物生成过程中所发生的配体迁移、氧化还原及金属－金属成键过程。     

ms-四咪唑基卟啉络合金属离子的能力及其金属络合物的催化性能

本文考察了两种ms-四咪唑基卟啉〔H₂T(2-I)P和H₂T(4或5-I)P〕对锌离子的络合能力,并与ms-四苯基卟啉〔H₂TPP〕进行了比较。用ms-四咪唑基金属卟啉〔MT(2-I)P和MT(4或5-I)P〕作为催化剂,以分子氧为氧源,考察了对氢醌、异丙硫醇和抗环血酸三种底物氧化反应的催化活性。在后一底物的氧化反应中对CoT(2-I)P,CoT(4或5-I)P和CoTPP进行了对比。此外,还用EHMO程序计算了卟吩、ms-四咪唑基卟啉、ms-四苯基卟啉及其锌络合物的净电荷分布和能量,对反应结果作了比较满意的解释。     

氧化镁担载的[PPN]_2[Ru_3(CO)_9CCO]作为C_2含氧化合物模型的表面金属有机化学的研究

用原位红外光谱法研究了负载于MgO表面上的〔PPN〕_2〔Ru_3(CO)_9CCO〕簇合物。发现表面物类同MgO的抽空脱水温度有很大关系。在573K以下脱水的氧化镁上〔PPN〕_2〔Ru_3-(CO)_9CCO〕吸附后,其v_(?)=o的红外谱基本保持乙烯酮钌簇合物的原来特征,〔Ru_3(CO)_9-CCO〕~(2-)离子和表面的电荷相互作用只引起线式和桥式CO谱带的轻微位移。抽空脱水温度超过613K时,除了〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)的特征光谱外,还出现2068,2030和1999cm~(-1)新谱带,归因于Mg-OH同〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)反应部分地形成〔HRu_3(CO)_9CCO〕~-.TPD-IR研究揭示了〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)/MgO的热稳定性远大于〔PPN〕_2〔Ru_3(CO)_9CCO〕固体。在CO气氛下,〔Ru_3(CO)_9CCO〕~(2-)同CH_3I很易反应,v_(?)=o谱带的变化说明反应后有乙酰基生成,v_(?)=o谱带出现在1635cm~(-1)。这种含乙酰基的三钌化合物〔Ru_3(CO)_9CC(O)CH_3〕~-对CO+H_2合成C_2含氧物的机理研究,可能有模型化合物的意义。     

Crystal Structure of Tris(2,2'-bipyridine)nickel(II) Tetrachlorozincate

1　INTRODUCTIONThe coordination chemistry oftransition metalcomplexeshasbecomeofremark able interestin recentyears.Sotoftetal.reported the structure of Ni( CH3CN) 6·Zn Cl4 〔1〕.Recently,Shyu etal.reported the structure of〔 Ni( bipy) 3〕〔 Fe( CN) 5 ( NO)〕· 3 H2 O〔2〕.Herein we reportthe structure oftitle complex〔 Ni( bipy) 3〕〔 Zn Cl4 〕 which issimilarto theformertwo complexes.Itisvery interesting to synthesizebimetallic compoundsfor both theoreticalstudy and practicalapp…     

大量锆存在下铪镧钼杂多酸—耐尔蓝体系测定给

本文研究了耐尔蓝（ＮＢ）－给镧钼杂多酸（ＨｆＬａＭｏ－聚乙烯醇（ＰＶＡ）体系测定铪的超高灵敏光度法。在ＰＶＡ存在下，铪，镧和钼酸铵形成杂多酸，继而与耐尔蓝形成离子缔合物。其适宜条件为〔ＨＣｌｏ４〕＝１．２ｍｏｌ／Ｌ，〔Ｌａ×３＋〕＝２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ，〔ＭｏＯ４×２－〕＝１．１×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ，〔ＮＢ〕＝２．７×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ，ＰＶＡ０．０８％。离子缔合物的最大吸收波长在５９     

Chiral Phosphine Ligands Derived fro m Sugars .14 . Crystal Structure of Diphenyl( m ethyl4’,6’-O-benzylidene-3’-deoxy-α- D-altropyranoside-3-)phosphine Oxide

１　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＣｈｉｒａｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｓａｒｅｕｓｅｆｕｌｌｉｇａｎｄｓｉｎｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃａｔａｌｙｓｉｓｗｉｔｈｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ〔１〕，ｓｏｍｅｏｆｔｈｅｍｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍｓｕｇａｒｓａｒｅａｌｓｏｏｆｐｏｔｅｎｔｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｂｉｐｈａｓｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓ〔２〕ａｎｄｍｅｄｉｃｉｎｅ〔３〕．Ｂｙｔｈｅｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｒｅａｃｔｉｏｎ，ｉｔｉｓｄｉｆｆｉｃｕｌ…     

Synthesis,Characterization and Antitumor Activities of Co,Ni, Cu,Zn Complexes with 1,4,7,10-tetrakis(4-nitrobenzyl)-1,4,7,10 tetraazacyclododecane Macrocyclic Ligand

１　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＣｙｃｌｅｎｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｆｏｕｒｎｅｕｔｒａｌｐｅｎｄｅｎｔｇｒｏｕｐｓａｒｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｉｇａｎｄｓｆｏｒｌａｎｔｈａｎｉｄｅａｎｄｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓ〔１～４〕．ＴｈｅｙｃａｎｂｅｕｓｅｄａｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＲＮＡｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ〔５〕ｏｒｆｏｒｃｌｅａｖａｇｅｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅｅｓｔｅｒｓ〔６〕ｏｒｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ〔７〕．Ｓｏｍｅｏｆｔｈｅｍｈａｖｅｂ…     

Structure of Coordination Polymer, 〔Zn(bipy)(H_2O)_3SO_4〕·2H_2O (bipy=4,4'-bipyridine)

1　INTRODUCTION4,4' bipyridine( bipy) is a good candidate for building open framework struc ture because of their rodlike rigidity and length.Framework structures formed bytransition metalsbridged by bipy vary with metaland anion.The structures of Zn bipy system include interpenetrating square grid sheets〔 Zn( bipy) 2 ( H2 O) 2 〕Si F6〔1〕,two dimensionallayer〔 Zn( bipy) ( H2 O) 4 〕( NO3) 2 · bipy〔2〕,〔 Zn( bipy) ( H2 O) 4 〕 ( NO3) 2 · 2 bipy· 3 H2 O〔2〕 and〔 Zn( bipy)…     

气液萃取色谱法测定水中溶解氧、氮及总二氧化碳

气体A在液体b中的溶解度(浓度)[A]_b和分压P_A的关系符合Henry定律〔A〕_b=kP_A时,如以色谱载气从溶液中萃取A,则P_A=〔A〕_aRT,式中〔A〕。为载气中A的浓度。因此在温度恒定时,〔A〕_b正比于〔A〕_a。当求得溶解气体在不同温度下的萃取率时,即可进行溶液中溶解气体的测定。根据上述原理测定了水中溶解氧、氮及总二氧化碳。萃取装置及色谱条件: 改装100毫升医用注射器为萃取器,即在针头与针管之间用一段乳胶管联接。     

Synthesis and Crystal Structure of 〔EDA〕〔Ni(dmit)_2〕_3

１ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｈｅＮｉ（ｄｍｉｔ）２ｍｏｌｅｃｕｌｅｓｇｉｖｅｒｉｓｅｔｏａｎｕｍｂｅｒｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ〔１，２〕ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎｔｏｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ〔３，４〕．Ｔｈｅｍｕｌｔｙｓｕｌｆｕｒｆ...     

第18届国际化学奥林匹克预备题答案

物理化学答案第一题:,.祭=‘:,:B〕一‘Z「B·: 攀=‘2〔B’〕一‘3〔”,〕I二光强度第二题:(1)苯分子中有6x(H一C(每个C一H有C:(15)“(25)“(2尹)2=6 H:(15)=i 7个电子。2·祭=0、〔B·〕。一丫〔B〕6个C一H总共有42个电子。等=”升「“T〕。=会〔“’〕。二〔B〕 (1、)2电子定域于C核的周围不参与成键,所以42一6 xZ=30个电子参与成键。ks3,光的强度应为恒定〔BT〕。=黔〔B斧〕。= 人3工[B〕k3[BT]。只由k:I及k3来决定,而和k:无关。 (2)C原子与其他二个C原子及一个H原子形成口键。每个C原子去掉了3个电子,剩下一个在尹轨道上的…     

α-氨基肟配合物[M(Ⅱ)(PnAO)-H]的循环伏安研究

利用循环伏安法研究了脂族配合物〔Ｍ（Ⅱ）（ＰｎＡＯ）－Ｈ〕＾＋（Ｍ＝Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｄ）的氧化还原行为，得到了相应的电化学参数，提出了电化学－化学偶联过程的反应机理。讨论了不同金属离子及溶液的ｐＨ值对类芳香金属配合物生成的影响，阐明了这类化合物形成的动力学因素。     

Crystal and Molecular Structure of 2-(2-Methoxycarboxyl)phenyloxy-5 ,7-dim ethyl-1 ,2 ,4-triazolo〔1 ,5-a〕pyrimidine

１　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＩｔｗａｓｒｅｐｏｒｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ１,２,４ｔｒｉａｚｏｌｏ〔１,５ａ〕ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｙｌｄｉｓｐｌａｙｅｄｐｏｔｅｎｔｉａｌｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ〔１,２〕．Ｈｏｗｅｖｅｒ,ｔｈｅｈｅｒｂｉｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅ（ｔｈｉｏ）ｅｔｈｅｒｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｏｆ１,２,４ｔｒｉａｚｏｌｏ〔１,５ａ〕ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅｗａｓｒａｒｅｌｙｒｅｐｏｒｔｅｄ〔…     

Synthesis and Structure of Bis(4-nitrobenzaldehyde thiosemicarbazone) Cadmium Iodide

1　INTRODUCTIONTransitionmetalcomplexesofthiosemicarbazoneshavebeenextensivelystud-ied〔1～3〕.Thiosemicarbazoneshavebeenshowntoexhibitvarioustypesofbiologicalactivitywhichinanumberofcasesarethoughttoberelatedtotheirabilitiestochelatemetals.Recently,therehasbeenconsiderableinterestinthechemistryofSchiffbasecompoundscontainingthiosemicarbazonesandtheirIIBgroupmetalcom-plexesduetotheirnonlinearopticalproperties〔4～6〕.Itcouldbeexpectedthatthede-signandsynthesisofIIBmetalcomplexesderived…     

气相色谱法定量分析α－乙酰－γ－丁内酯

气相色谱法定量分析α－乙酰－γ－丁内酯潘奉华，朱京科，骆有寿，孙昊（浙江大学化工系二次资源实验室杭州３１００２７）１前言乙酰－γ－内酯是生产维生素Ｂ１和氯喹等药物的中间体〔１〕。通常，酯类采用皂化法〔２〕进行分析，其缺点是测定时间长，易受干扰．ＩＩａ...     

μ—氧代双锰（Ⅲ）卟啉氧化反应及取代基效应研究

用紫外－可见光谱对氧化剂ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２和空气对μ－氧代双四苯基卟吩合锰〔ＴＰＰ．Ｍｎ（Ⅲ）２〕Ｏ的氧化过程进行监测。结果表明：上述反应为卟啉环上的吸电子基所促进，且反应速率随着反应溶剂的亲核性能的增加而增加。     

二(原碲酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化环已酮的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二（原碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子（ＤＴＣ）于２５～℃区间氧化环已酮的反应动力学。结果表明反应对ＤＴＣ为一级,对环已酮的表观反应级数也是一级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随〔ＯＨ＾－〕增大而增大,随〔ＴｃＯ４＾２－〕ｅｘ（ｅｘ表示外加的）的增加而减小,并且有弱的负盐效应。在氮气保护下,反应能引发丙烯酰胺的聚合。提出了含有自由基过程的反应机理,据此导出的速率方程圆满地解释了全部     

Investigation of Syntheses and Spectra (UV,IR,CV) of Some Fe3S3 Cluster Compounds

1　INTRODUCTIONIron- sulfurproteins are found in mostofthe life forms,yetitisnotuntilaround1 96 0 that there are iron- sulfur proteins in photosynthetic organism〔1〕,nitrogen- fix-ing bacteria〔2〕,and submitochondrial fractions of mammalian origin〔3〕,etc〔4 ,5〕,it isoxidoreductive systems.There are various kinds of iron- sulfur clusters active posi-tions in these proteins,they play an important role in transmitting electrons.Bymany kinds and complex properties of biology,different iro…