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酯的均相催化氢化是合成醇的重要方法,在精细化学品生产中有重要用途.用氢气还原酯是绿色、原子经济和可持续的化学转化方法.尽管仍然存在巨大的挑战,酯的均相催化氢化研究在过去十年里取得了令人瞩目的进展,出现了许多过渡金属催化剂,其中包括钌、锇、铱等贵金属催化剂,以及铁、钴和锰等丰产金属催化剂.金属催化剂中的配体也得到了极大的拓展,出现了包括二乙胺和吡啶等为骨架的系列三齿钳形配体,具有联吡啶和吡啶骨架的四齿配体,以及双胺、胺基膦、吡啶胺和胺卡宾等类型的双齿配体.酯均相催化氢化的效率也得到了显著的提高,催化氢化乙酸乙酯和苯甲酸乙酯等标准底物的转化数最高可达到90000.酯的不对称催化氢化合成手性伯醇也取得了突破,酮酸酯、消旋δ-羟基酯和α-芳基/烷基取代内酯的不对称催化氢化为光学活性手性二醇的合成提供了高效新方法.本论文主要从酯氢化中配体和催化剂的发展以及酯的不对称催化氢化两个方面综述酯的均相催化氢化近年来所取得的研究进展. 相似文献
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硝基化合物在靶/氰乙基化纤维素催化剂上的催化氢化 总被引:2,自引:0,他引:2
以氯乙基化纤维素为载体制备了钯-氰乙基化纤维素催化剂。此催伦剂在常温常压下对硝基苯的催化氢化具有很高的活性。转化率为100%。催化剂重复性好。本文对影响催化氢化产率及速率的各种因素进行了探讨。对取代硝基苯的催化氢化亦进行了考察。 相似文献
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基于吸热的水相重整制氢过程与放热的有机物液相催化氢化过程使用相同类型的催化剂, 反应温度和压力相近, 且都在液相中进行. 将醇类含氧碳氢化合物水相重整制氢反应产生的氢原位应用于有机物液相催化氢化反应, 实现水相重整制氢和液相催化加氢两个反应的耦合, 从而获得一类新的液相催化氢化反应体系. 将水相重整产生的活化氢直接应用于有机物的还原, 及时将水相重整产生的氢从催化剂活性中心位上移走, 达到了提高水相重整制氢反应氢选择性的目的, 同时也为提高液相催化氢化反应产物的选择性提供了一种可能. 这种耦合消除了传统方法中需要专门的氢气制备、存储和输送等环节, 简化了液相催化氢化反应生产工艺, 提高了能量利用率和氢气收率. 相似文献
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多相不对称催化氢化研究进展* 总被引:7,自引:0,他引:7
本文综述了多相不对称催化氢化反应的最新研究进展.特别是对最近几年来两个典型的多相不对称催化氢化体系即酒石酸盐修饰镍催化剂催化β-酮酸酯的不对称氢化反应体系和金鸡纳生物碱修饰铂催化剂催化α-酮酸酯的不对称氢化反应体系进行了详细的介绍和讨论,同时展望了多相不对称催化氢化反应研究的前景. 相似文献
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手性胺化合物是重要的有机合成中间体,在农药、医药及精细化学品合成中有着广泛的应用,而通过亚胺的不对称催化氢化是获得手性胺化合物最直接、最高效的方法之一.近二十年来,亚胺的不对称催化氢化取得了重大进展.各种高活性、高立体选择性的手性配体和催化剂被设计并合成出来,各种新的不对称催化方法和策略被发展并得到成功应用,各种特殊及挑战性亚胺底物的氢化取得重要突破.然而亚胺的不对称催化氢化反应依然存在着诸如反应活性低、底物范围窄、反应条件苛刻、催化剂不易回收等问题.因此,发展更加高效、高选择性、环境友好的不对称氢化方法,是未来亚胺的不对称催化氢化发展的方向.从亚胺的类型入手,就环状和非环状的亚胺的不对称催化氢化反应的研究进展进行综述. 相似文献
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多金属氧簇催化研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
多金属氧簇由于其组成和结构易于调控、具有酸性、氧化还原性、低毒性和低腐蚀性等优点,作为工业催化剂具有广阔的应用前景,是多酸化学领域的研究热点之一。本文综述了近5年来多金属氧簇在催化领域中研究的新进展,主要包括多金属氧簇的酸催化、氧化催化、双功能催化、加氢和活化二氧化碳合成碳酸酯等催化反应以及多金属氧簇的工业化应用等,并对未来发展趋势进行了展望。 相似文献
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温控非水液/液两相催化,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控,即体系在高温时相互混溶呈均相,低温不溶分成两相,催化剂和产物分别处于两相,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向,是液/液两相催化研究领域最引人注目的进展之一.首次以"温控"为主线将氟两相催化作为温控液/液两相催化的一个特定类型纳入"温控非水液/液两相催化"范畴,并与其它通过温度来调控的有机液/液两相和作者提出的温控相分离催化串在一起作一较为详细的评述. 相似文献
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A brief overview of our recent research results of thermoregulated liquid/liquid biphasic catalysis is presented. Emphasis is given to the general principles of thermoregulated phase-transfer catalysis (TRPTC) and thermoregulated phase-separable catalysis (TPSC). In addition, the applications of TRPTC and TPSC in biphasic catalysis are also discussed. The introduction of TRPTC to biphasic system is free from the shortcomings of classical aqueous/organic two-phase catalysis, in which the application scope is restrained by the water solubility of the substrate. Meanwhile, TPSC provides a very simple and reliable way to deal with the separation of catalyst in homogeneous catalysis. The common advantages of TRPTC and TPSC are characterized by homogeneous catalysis coupled with convenient biphasic separation. 相似文献
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Hermann Schmid Günther Bauer Georg Prähauser 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1967,98(1):165-168
The free enthalpy of activation, the enthalpy of activation and the entropy of activation of the deuterium ion catalysis of the mutarotation of α-glucose in deuterium oxide have been determined and compared with those of the deuterium oxide catalysis; furthermore they have been compared with the corresponding values of the hydrogen ion catalysis and of the water catalysis and the mechanism of activation of the studied catalysis has been elucidated. 相似文献
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Dr. Martin Kamlar Dr. Michal Urban Prof. Dr. Jan Veselý 《Chemical record (New York, N.Y.)》2023,23(7):e202200284
Over the last ten years, the combination of organocatalysis with transition metal (TM) catalysis has become one of the most important toolboxes used for synthesizing optically pure compounds containing chiral quaternary centers, including spiro heterocyclic molecules. The dominant method in the enantioselective synthesis of spiro heterocyclic compounds based on synergistic catalysis includes chiral aminocatalysis and NHC catalysis, as already established covalent organocatalytic strategies. Another area of organocatalysis widely combined with TM catalysis producing enantiomerically enriched spiro heterocyclic compounds is non-covalent catalysis, dominated by chiral phosphoric acids, thiourea, and squaramide derivatives. This review article aims to summarize enantioselective methods used for constructing spirocyclic heterocycles based on a combination of organocatalysis and transition metal catalysis. 相似文献
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The bifunctional acid-base and monofunctional base catalysis by formamidine of 1,3-proton transfer reactions in propene has been studied with the CNDO/2 MO-method. Energy profiles for both types of catalysis were studied, and no reaction intermediate was found in either case. In agreement with orbital correlation considerations, bifunctional catalysis is preferred over monofunctional catalysis. Comparison is made with another reaction in which simultaneous transfer of two protons occurs. The mechanism of bifunctional monofunctional catalysis is discussed. 相似文献
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温控配体与液/液两相催化 总被引:2,自引:2,他引:2
以作者近年的研究工作为主,对液/液两相催化研究领域取得的进展做一综述.着重介绍了以温控配体为基础的新型液/液两相催化过程温控相转移催化(thermoregulatedphasetransfercatalysis,TRPTC)和温控相分离催化(thermoregulatedphase-separablecatalysis,TPSC)的基本原理及其在高碳烯烃氢甲酰化、芳香硝基化合物的CO选择性还原及烯烃加氢等反应中的应用.基于温控配体在水中的“浊点”特性而提出的温控相转移催化概念,为从根本上解决水/有机两相催化
的适用范围受底物水溶性限制的问题提供了一条新途径.而利用温控配体在某些有机溶剂中存在临界溶解温度(CST)的特性而实现的温控相分离催化,则使在高于临界溶解温度的反应温度时为均相的反应体系,在低温(<CST)时则分成两相,催化剂自成一相,形成一种具有“均相反应、两相分离”特色的液/液两相催化新体系. 相似文献