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2-羟基和4-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐的热行为、分解机理、非等温分解反应动力学及其在推进剂中的应用
引用本文:陈沛,赵凤起,罗阳,胡荣祖,郑玉梅,邓敏智,高茵.2-羟基和4-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐的热行为、分解机理、非等温分解反应动力学及其在推进剂中的应用[J].化学学报,2004,62(13):1197-1204,J001.
作者姓名:陈沛  赵凤起  罗阳  胡荣祖  郑玉梅  邓敏智  高茵
作者单位:西安近代化学研究所,西安,710065;中国科学院上海有机化学研究所,上海,200032
基金项目:兵器支撑基金 (No.BZJ0 30 90 1 ),火炸药燃烧国防科技重点实验室基金 (No.51 4 550 30 1 0 1ZS350 5)资助项目
摘    要:在程序升温条件下 ,用DSC ,TG ,慢速裂解 /傅里叶红外 ,研究了 2 羟基 3 ,5 二硝基吡啶铅盐 ( 2HDNPPb)和 4 羟基 3 ,5 二硝基吡啶铅盐 ( 4HDNPPb)的热行为、机理和动力学参数 ,提出了它们的热分解机理 ,计算了热爆炸临界温度 ,考察了它们对RDX改性双基推进剂的催化效果 .结果表明 :2HDNPPb和 4HDNPPb主放热分解反应的表观活化能和指前因子值分别为 2 5 2 .3 4kJ·mol-1,10 19.3 0 s-1和 187.3 9kJ·mol-1,10 13 .74s-1.由加热速率 β→ 0的DSC曲线的初始温度 (Te)和峰温 (Tp)算得 2HDNPPb和 4HDNPPb的热爆炸临界温度值分别为 3 2 7.64 ,3 3 6.5 7和 3 2 3 .90 ,3 3 3 .96℃ .2HDNPPb的热稳定性优于4HDNPPb .0 .1MPa时 ,它们的放热分解过程动力学方程可表示为 :  对 2HDNPPb  dα/dT =10 2 0 .48( 1-α) -ln( 1-α) ] 3 /5e-3 .0 3 51× 10 4 /T  对 4HDNPPb  dα/dT =10 15.0 0 ( 1-α) -ln( 1-α) ] 2 /3 e-2 .2 53 9× 10 4 /T对含RDX改性双基推进剂 ,它们都具有催化燃烧和降低压力指数的作用 .2HDNPPb的催化效果明显优于 4HDNPPb .羟基在分子中所处的不同位置是影响热稳定性和催化效果的主要因素

关 键 词:2-羟基-3  5-二硝基吡啶铅盐  4-羟基-3  热行为  机理  动力学参数  RDX改性双基推进剂  催化效果

Thermal Behavior,Decomposition Mechanism and Non-isothermal Decomposition Reaction Kinetics of Lead Salts of 2-Hydroxy-3,5-dinitropyridine and 4-Hydroxy-3,5-dinitropyridine and Their Application in Propellant
Abstract:
Keywords:lead salt of 2-hydroxy-  3  5-dinitropyridine  lead salt of 4-hydroxy-  3  5-dinitropyridine  thermal decomposition  mechanism  kinetic parameter  composite modified double base propellant containing RDX  catalysis
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