| 气相中CrO2^＋主活化甲烷C—H键的理论研究 |
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| 引用本文： | 王永成,陈晓霞,耿志远,高立国,戴国梁,吕玲玲,王冬梅.气相中CrO2^＋主活化甲烷C—H键的理论研究[J].化学学报,2006,64(7):637-646. |
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| 作者姓名： | 王永成 陈晓霞 耿志远 高立国 戴国梁 吕玲玲 王冬梅 |
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| 作者单位： | 西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室,兰州730070 |
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| 基金项目： | 甘肃省高分子材料重点实验室资助项目. |
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| 摘 要： | 用密度泛函UB3LYP／6-311＋＋G＊＊方法计算研究了气相中CrO2^＋（2^A1/4^A＂）活化甲烷C—H键的微观机理，找到了四条反应通道．对其中涉及的两态反应（TSR）进行了分析，并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象（potential energy surfaces crossing）进行了详细讨论，进而运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了一系列势能面交叉点crossing points（CPs）]，并作了相应的讨论．进一步用碎片分子轨道理论fragment molecular orbital（FMO）]对TS1中的轨道相互作用进行了分析，解释了CrO2^＋活化甲烷C—H键的机理．
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| 关 键 词： | 活化甲烷C—H键 两态反应 势能面交叉点 碎片分子轨道理论 |
| 收稿时间： | 05 12 2005 12:00AM |
| 修稿时间： | 2005-05-122005-10-26 |
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