| H_20 CN→HCN OH的IRC解析及其反应动力学研究 |
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| 引用本文： | 吴俊南,李宗和,冯文林,方德彩.H_20 CN→HCN OH的IRC解析及其反应动力学研究[J].化学学报,1994(10). |
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| 作者姓名： | 吴俊南 李宗和 冯文林 方德彩 |
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| 作者单位： | 北京师范大学化学系 北京100875
(吴俊南，李宗和，冯文林)，北京师范大学化学系 北京100875(方德彩) |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金，国家科委资助项目 |
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| 摘 要： | 本文用能量梯度法,在UHF/3-21G水平上,优化了反应H_2O CN→HCN OH的反应物、产物及其过渡态的几何构型,得到了该反应的活化能为32.6kJ/mol,与实验所得的测量值相一致;同时用Morokuma的数值分析方法,得到了该反应的内禀反应坐标(IRC);沿着IRC,对反应过程中体系构型的变化进行了分析,并计算IRC运动与垂直于IRC简正振动之间的偶合常数,讨论振动频率的变化,并结合偶合常数进行分子动态学分析;用传统过渡态理论、变分过渡态理论及相关的隧道校正等方法计算该反应的速率常数,结果与实验值基本吻合(如T=763K时,K_(计算值)~(CVT/SCSAG)=309×10~(10),K_(实验值)=(5.1±0.6)×10~(10),单位cm~3·mol~(-1)·s~(-1)).
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| 关 键 词： | 内禀反应坐标 反应速率常数 振动模 选态反应 |
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