示波极谱研究Ⅰ.——Randles-Sevcik公式之验证

(1)以单波法及多波法验证Randles-Sevcik示波极谱理论公式之i_p～c及i_p～α~(1/2)关系,多波法用Delahay线路,单波法则用简化线路。单波法之结果,对亚铊离子在m氯化钠中,在2×10~(-4)～1×10~(-5)m浓度,α~(1/2)为1及4伏特/秒,实测结果和理论符合。镉离子在m氯化钠中,实测结果与理论有偏差,偏差随浓度及α~(1/2)加大而加大。多波法之i_p实测值高于单波法。 (2)在计算理论曲线时,作者肯定Sevcik之系数过低而采用Randles数值。亚铊离子于m氯化钠中之扩散系数D,采用极谱法测得之数值15.0×10~(-6)而不用无限稀时之D值(20.0×10~(-6))。 (3)在α~(1/2)低于2伏特/秒时,可用画水平线法扣除电容电流。在高α时各种扣除电容电流方法所得结果不同,影响结果之可靠性。 (4)电解池线路上之iR降使加在滴汞电极上之α改变。这种改变使实测i_p值偏低。作者曾作初步近似修正,结果说明α及浓度大时,镉离子实测数据对理论的偏差的一部分可能是由于iR降的作用。