Darstellung und Polymerisation von S-Vinyl-methylendisulfonen

Zusammenfassung S-Vinylmethylendisulfone (CH₂=CH-SO₂-CH₂-SO₂-R; R=C₂H₅, iso-C₃H₇, C₆H₅, CH=CH₂) wurden durch selektive Oxydation von Formaldehyd-S-vinylmercaptalen und durch Wasserabspaltung aus-Hydroxyäthylmethylendisulfonen dargestellt. Die Monomeren wurden in Dioxan-Lösung radikalisch mit AIBN und anionisch mit K-t. butylat polymerisiert. Versuche zur thermischen Polymerisation in der Schmelze (110 °C) und zur strahlungsinduzierten Polymerisation im festen Zustand waren ergebnislos. Aus kinetischen Messungen (dilatometrisch) ergab sich, daß die anionisch initiierte Polymerisation etwa 10 mal schneller verläuft als die Radikalpolymerisation. Besonders bei der anionisch initiierten Polyreaktion wird der Reaktionsverlauf stark durch die acide -SO₂-CH₂-SO₂-Gruppe beeinflußt. Dadurch kommt es bei der Bildung der Polymeren zu einer Überlagerung von Polymerisations- und Polyadditionsschritten. Die Polymeren sind durch Salzbildung in Natronlauge löslich und lassen sich mit -Chlormethyläthern polymeranalog in die entsprechenden Derivate überführen.

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Summary S-Vinyl-methylenedisulfones (CH₂=CH-SO₂-CH₂-SO₂-R; R=C₂H₅, iso-C₃H₇ C₆H₅, CH=CHb=0. were prepared by oxydation of Formaldehyd-S-vinyl-mercaptales and by dehydration from -Hydroxyethylmethylenedisulfones. The monomers were polymerized in dioxan with AIBN and K-t-butoxide as initiators. They could not be polymerized thermally neither in the melt (110 °C) nor by radiation in the solid state. Kinetic measurements (dilatometer) showed that the anionically initiated polymerization is about 10 times faster than the radically initiated reaction. The ionic polyreaction is especially strongly influenced by the acidity of the -SO₂-CH₂-SO₂-group. Thus, for the formation of the polymers, both — polymerization and polyaddition-steps — have to be considered. The poly-S-vinyl-methylenedisulfones are soluble in sodium hydroxide solution and react with -chloromethyl ethers to give the corresponding derivatives in a polymeranalogous reaction.

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Vorgetragen auf dem IUPAO-Symposium (Prag 1965).

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Teil IV,H. Ringsdorf u. Mitarb., Makromolekulare Chemie92, 122 (1966).

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FrauU. Gollmer danken wir für die Mitarbeit bei der Durchführung dieser Arbeit.Die Badische Anilin- und Sodafabrik AG Ludwigshafen, die Farbwerke Hoechst AG Frankfurt/M.-Höchst und die Farbenfabriken Bayer AG Leverkusen unterstützten diese Arbeit durch Überlassen von Chemikalien.