Synthesis of aminophosphines containing a chiral dinaphthoazepine entity and their use in asymmetric catalysis

Summary Three azaphospha ligands with a chiral dinaphthoazepine subunit were prepared and used in asymmetric carbon-carbon bond forming reactions. The nickel catalyzedGrignard cross coupling reaction of 1-phenylethyl magnesium chloride and vinyl bromide afforded the product in up to 47% ee. The palladium catalyzed allylic substitution of 1,3-substituted propenylacetates with dimethyl malonate and the coupling of allylacetate with methyl N-(diphenylmethylene)-glycinate resulted in asymmetric inductions of up to 97% ee and 51% ee, respectively.

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Synthese von Aminophosphinen mit einer chiralen Dinaphthoazepineinheit und ihre Anwendung in der asymmetrischen Katalyse

Zusammenfassung Drei Azaphospha-Liganden mit einer chiralen Dinaphthoazepineinheit wurden dargestellt und in asymmetrischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verknüpfungsreaktionen eingesetzt. Bei der nickelkatalysiertenGrignard-Crosskupplung von 1-Phenylethylmagnesiumchlorid mit Vinylbromid erhielt man das Kupplungsprodukt mit bis zu 47% ee. Die palladiumkatalysierte allylische Substitution von 1,3-substituierten Propenylacetaten mit Dimethylmalonat und die Kupplung von Allylacetat mit Methyl-N-(diphenylmethylen)-glycinat zeigten asymmetrische Induktionen von bis zu 97% bzw. 51% ee.