On the compensation effect

Arrhenius equation is popularly used to relate the change in the rate constant with temperature. The linearized form of Arrhenius equation has often been used to establish a relation between InA andE for a series of related reactions. Occurrence of such a compensating behavior between InA andE has been widely reported in the literature. The validity of the compensation effect has been heatedly debated. Compensation effect can arise from computational artifact or can arise from various chemical factors. This depends entirely on the data set used to establish the compensation behavior. This article stresses the importance of statistical analysis and the use of simple Arrhenius plots to draw conclusions regarding the occurrence of compensation effect. With the help of a few examples, some checkpoints to draw conclusions regarding the occurrence of true or false compensation effect are suggested.

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Zusammenfassung Die Arrhenius-Gleichung wird gewöhnlich zur Beschreibung des Zusammenhanges zwischen Geschwindigkeitskonstante und Temperatur benutzt. Die linearisierte Form der Arrhenius-Gleichung wurde dazu benutzt, eine Beziehung zwischen InA undE für eine Reihe von Reaktionen des gleichen Typs aufzustellen. Ein solches Kompensationsverhalten von InA undE wurde in der Literatur beschrieben, die Realität des Kompensationseffektes war jedoch Gegenstand heftiger Debatten. Ein Kompensationseffekt kann durch ein Rechenartefakt vorgetäuscht oder aber durch verschiedene chemische Faktoren bedingt sein. Dies hängt ausschließlich von der für den Nachweis des Kompensationsverhaltens aufgestellten Datenfolge ab. Dieser Artikel unterstreicht die Wichtigkeit der statistischen Analyse und die Verwendung einfacher Arrheniusgeraden für sich auf das Vorliegen eines Kompensationseffektes beziehende Schlußfolgerungen. An Hand einiger Beispiele werden einige Kontrollmöglichkeiten zur Unterscheidung tatsächlicher und vorgetäuschter Kompensationseffekte aufgezeigt.

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