Einfluß von Gegenionen auf die Krafft-Punkte und die Adsorption von n-Tetradecylsulfaten

Zusammenfassung Es wurde gezeigt, daß derKrafft-Punkt von Alkylsulfaten für ein gegebenes Anion von der Art und Wertigkeit des Kations abhängt. Von Na⁺ zu K⁺ bzw. von Mg²⁺ zu Ca²⁺ wird derKrafft-Punkt zu höheren Temperaturen verschoben. Mit zunehmender Wertigkeit (von Na⁺ nach Mg²⁺ bzw. von K⁺ nach Ca²⁺) steigt derKrafft-Punkt ebenfalls an. Durch starke Elektrolyte mit gleichen Kationen werden dieKrafft-Punkte zu höheren Temperaturen verschoben. Bei Anwesenheit von Kationen, die mit den Tensidanionen schwerlösliche Salze bilden, werden zweiKrafft-Punkte - des schwerer- und des leichterlöslichen Salzes — beobachtet. Messungen der adsorbierten Tensidmenge an der Grenzfläche Wasser-Luft weisen darauf hin, daß diese unabhängig von der Art der Kationen ist. Für Aniontenside des Typs AB₂ wurde gezeigt, daß in derGibbsschen Adsorptionsgleichung für die Adsorption an der Grenzfläche Wasser-Luft aus Lösungen ohne Elektrolytzusatz der Faktor 2/3RT anzuwenden ist.

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Summary It was shown that theKrafft point of alkyl sulphates for a given anion depends on type and valence of the cation. From Na⁺ to K⁺ and from Mg²⁺ to Ca²⁺ respectively, theKrafft point shifts to higher temperatures. With increase valence of the cation (Na⁺ to Mg²⁺ and K⁺ to Ca²⁺ resp.), theKrafft point increases also. By strong electrolytes with cations of one kind, theKrafft points of surfactants shift to higher temperatures according to a curve of die-away. In the presence of cations forming sparingly soluble salts with surfactant anions, twoKrafft points — of the more sparingly and the more freely soluble salts — are observed. Measurements of the adsorbed quantity of surfactant at the interface between water and air indicate that it is independent of the type of the cations. As to anion surfactants of theAB ₂ type, it was shown that the factor 2/3RT is to be used in theGibbs' equation for the adsorption at the interface between water and air from solutions without an electrolyte additive.

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Für die fruchtbare Diskussion der Arbeit bin ich Herrn Professor Dr.H. Lange zu Dank verpflichtet. Meinem Mitarbeiter, HerrnR. Sander, danke ich für die gewissenhafte Durchführung der Experimente.