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有机胺改性对ZIF-8催化 Knoevenagel缩合反应活性的影响
引用本文:高朋召,吴迪,郑航博,陈会会,张佩.有机胺改性对ZIF-8催化 Knoevenagel缩合反应活性的影响[J].湖南大学学报(自然科学版),2020,47(8):124-132.
作者姓名:高朋召  吴迪  郑航博  陈会会  张佩
作者单位:湖南大学材料科学与工程学院,湖南长沙410082;湖南大学喷射沉积技术及应用湖南省重点实验室,湖南长沙410082,湖南大学材料科学与工程学院,湖南长沙410082,湖南大学材料科学与工程学院,湖南长沙410082,湖南大学材料科学与工程学院,湖南长沙410082,湖南大学材料科学与工程学院,湖南长沙410082
摘    要:采用不同结构的有机胺改性溶剂热法合成ZIF-8催化剂,探讨胺结构特性对ZIF-8催化Knoevenagel缩合反应活性的影响.结果表明,有机胺改性后ZIF-8保持菱形十二面体结构,形貌规则与未改性材料无明显差别,1,2丙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺改性ZIF-8后的BET比表面积分别为1 893 m~2·g~(-1)、1 885 m~2·g~(-1)和1 861 m~2·g~(-1),较改性前下降约6.5%,这主要是由于接枝在ZIF-8表面的有机胺堵塞了其孔道;采用乙醇作溶剂,催化剂添加量(摩尔分数)为0.6%(相对于苯甲醛用量),反应温度80℃,210 min时,1,2丙二胺改性ZIF-8对Knoevenagel反应的催化活性最高,α-氰基肉桂酸乙酯的产率达97.8%,循环10次后,产率依旧保持90%以上,较未改性催化剂产率提高35.3%.对胺改性ZIF-8的催化机理研究表明:有机胺改性ZIF-8可增加其催化活性位点,而1,2丙二胺因链短,空间位阻小,其N活性位点更易与反应物接触,与ZIF-8上原有的咪唑N位点一起通过孤对电子与反应物苯甲醛的亚甲基上的-H配位,从而显著提高催化剂的活性.

关 键 词:ZIF-8  Knoevenagel缩合反应  胺改性  机理  催化

Effect of Amine Modification on Catalytic Activity of ZIF-8 in Knoevenagel Condensation Reaction
GAO Pengzhao,WU Di,ZHENG Hangbo,CHEN Huihui,ZHANG Pei.Effect of Amine Modification on Catalytic Activity of ZIF-8 in Knoevenagel Condensation Reaction[J].Journal of Hunan University(Naturnal Science),2020,47(8):124-132.
Authors:GAO Pengzhao  WU Di  ZHENG Hangbo  CHEN Huihui  ZHANG Pei
Abstract:
Keywords:
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