Adsorption properties of alumina

Summary Besides the three previously reported (3) surface species (i. e. outer, inner complex and a py⁺-species) which are formed on adsorption and desorption of pyridine on dehydroxylated alumina at temperatures above 200 °C, a fourth low temperature species is identified. The dependence of the surface concentrations of the various species and of the acid sites which they occupy is discussed usingPeris, surface model ofγ-Al₂O₃. It can be shown to be highly probable that the inner complex and the py⁺-species are formed solely on triplet oxide defects. These acid sites have to be distinguished with respect to there nearest neighbours. At least two types of triplet defects must be postulated; type A preferentially contains adjoined oxide ions and may possibly correspond toPeris α-sites, type B preferentially contains adjoined hydroxyl ions and therefore exhibits the higherLewis acidity. Whereas the py⁺species is formed on this latter type of triplet defect, outer and inner complexes presumably are formed on all types of triplet oxide vacancies.

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Zusammenfassung Au?er den früher beschriebenen (3) Oberfl?chenverbindungen (?u?erer und innerer Komplex und py⁺-Spezies), die bei der Adsorption und Desorption von Pyridin an dehydroxyliertem Aluminiumoxid bei Temperatur n oberhalb 200 °C gebildet werden. wird eine vierte Spezies bei Adsorption unterhalb 200 °C gefunden. Die Konzentrationsabh?ngigkeit der verschiedenen Spezies und der S?urezentren, an. denen sie gebildet werden, wird im Rahmen desPerischen Modells derγ-Al₂O₃-Oberfl?che diskutiert. Mit hoher Wahrscheinlichkeit werden der innere Komplex und die py⁺-Spezies ausschlie?lich an Dreifachdefekten gebildet. Diese S?urezentren müssen hinsichtlich der Art ihrer n?chsten Nachbarn unterschieden werden. Wenigstens zwei Typen von Dreifachdefekten müssen vorliegen, n?mlich Typ A-Zentren, die bevorzugt Sauerstoff ionen enthalten und m?glicherweise mitPeris α-Zentren verglichen werden k?nnen, und Typ B-Zentren, die bevorzugt Hydroxylgruppen enthalten und daher die h?here Acidit?t besitzen. Die py⁺-Spezies wird ausschlie?lich an den Typ B-Zentren gebildet, innerer und ?u?erer Komplex dagegen an beiden Arten von Dreifachdefekten.