Kinetics of the catalytic oxidation ofp-phenetidine with chlorate and the role of the catalyst vanadium(V)

Summary The kinetics of the catalytic oxidation ofp-phenetidine hydrochloride with potassium chlorate and vanadium(V) as catalyst is investigated. The mechanism of the catalyst action is studied and it is shown that vanadium acts by consecutive transitions between the oxidation states vanadium(V) and vanadium(IV). It is shown that the catalytically active forms of vanadium(V) are HVO₃ and especially VO₂ ⁺. It is found that a complex with a charge transfer transition is formed between vanadium(V) andp-phenetidine as a first stage of their interaction.

---

Zusammenfassung Die Kinetik der katalytischen Oxydation von p-Phenetidinchlorhydrat mit Kaliumchlorat und Vanadin(V) als Katalysator wurde untersucht. Der Mechanismus der Katalysatorwirkung wurde studiert, wobei sich ergab, daß ein dauernder Wertigkeitswechsel zwischen V(V) und V(IV) stattfindet. Die katalytisch aktive Form ist HVO₃ und vor allem VO₂ ⁺. Es wurde gefunden, daß sich ein Komplex zwischen V(V) und p-Phenetidin als erste Stufe ihrer gegenseitigen Einwirkung bildet, wobei der Ladungsübergang stattfindet.

---

Résumé On a étudié la cinétique de l'oxydation catalytique du chlorhydrate dep-phénétidine par le chlorate de potassium en présence de vanadium-V comme catalyseur. On a suivi le mécanisme de la réaction catalytique et on a montré que le vanadium agissait par transitions consécutives entre les états d'oxydation du vanadium-V et du vanadium-IV. On montre que les formes catalytiquement actives du vanadium-V sont HVO₃ et plus spécialement VO₂ ⁺. On a trouvé qu'un complexe avec transition de transfert de charge se formait entre le vanadium-V et lap-phénétidine comme première étape de leur interaction.