Umsetzung von Isobutyliden-Meldrumsäure mit Phenyldiazomethan

Zusammenfassung Bei der Umsetzung von Isobutylidenmeldrumsäure (1) mit Phenyldiazomethan (2) werden im Reaktionsgemisch neben den üblichen Cyclopropanen3 und4, welche aus 1 Molekül1 und 1 bzw. 2 Molekülen2 entstehen, auch die Cyclopropane5 und6, zu welchen 3 bzw. 4 Moleküle2 mit1 Molekül1 reagiert haben müssen, und das Olefin7, das möglicherweise durch Einschub einer Phenylmethylengruppe in eine C-C-Bindung entsteht, gefunden. Über den Einfluß der Temperatur und des Lösungsmittels auf das Verhältnis der Ausbeuten an diesen Produkten wird berichtet. Die Verseifung von4 führt zu dem substituierten Butyrolacton8. Abgesehen von diesem Befund beruht die Konstitutionsermittlung der neuen Verbindungen auf IR-und NMR-Spektren. Die durch die Auffindung von5 und6 im Reaktionsgemisch aufgeworfenen mechanistischen Fragen werden formuliert.

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Reaction of isobutylidene meldrum's acid with phenyl diazomethane (Organic Lewis Acids, XVI)

In the reaction of isobutylidene-Meldrum's acid (1) and phenyldiazomethane (2) the usual cyclopropanes3 and4 (formed by one molecule1 and one or two molecules2 resp.) as well as the unusual cyclopropanes5 and6 (formed by one molecule1 and three or four molecules2 resp.) are formed. Additionally the olefin7 possibly formed by the insertion of a phenylmethylene group into a C-C-bond is also formed. The influence of temperature and solvent on the ratio of the yields of these products is reported.The saponification of4 leads to the substituted butyrolacton8. Apart from this fact the evaluation of the constitution of the described new products is based on IR- and NMR-spectra. The mechanistic questions arising from the detection of5 and6 in the reaction mixture are given.

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15. Mitt.:F. J. Kunz undO. E. Polansky, Mh. Chem.100, 920 (1969).