Cyclotrimerisierung von Ferrocenderivaten: Triferrocenyl-benzole |
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Authors: | K Schlögl Heidelore Soukup |
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Institution: | (1) Organisch-chemischen Institut der Universität Wien, Wien, Österreich |
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Abstract: | Zusammenfassung Cyclotrimerisierung von Ferrocenylacetylen und seinen Derivaten führt unter verschiedenen Bedingungen ausschließlich zu 1,2,4-Triferrocenyl-benzolen. Davon ist besonders die glatte Trimerisierung bei der rein thermischen Behandlung von Ferrocenyl-bzw. Methylferrocenylacetylenen bemerkenswert. Optisch aktives ( -Methylferrocenyl)-acetylen liefert dabei ein stark aktives 1,2,4-Tri-( -methylferrocenyl)-benzol. Aus Ferrocenyl-methyl-bzw. Ferrocenyl-phenyl-acetylen erhält man bei Verwendung von Co2(CO)8 als Katalysator die sterisch stark überladenen (unsymm.) Trimethyl- bzw. Triphenyl-triferrocenyl-benzole.Die recht starren Konformationen der unsymm. Benzolderivate sowie des aus Acetylferrocen zugänglichen 1,3,5-Triferrocenyl-benzols lassen sich aus ihrenNMR- undUV-Spektren, sowie aus derORD des optisch aktiven Trimeren ableiten.Polycyclotrimerisierung von 1,1 -Diacetylferrocen ergibt ein thermisch ziemlich stabiles, strukturell interessantes Polymeres.
Cyclotrimerization of ferrocenyl acetylene and its derivatives under various conditions yields exclusively 1.2.4-triferrocenylbenzenes. Therefrom, the smooth trimerization upon purely thermal treatment of ferrocenyl- and methylferrocenyl-acetylenes seems especially remarkable. Optically active ( -methylferrocenyl)-acetylene thereby affords a strongly active 1.2.4-tri-( -methylferrocenyl)-benzene. From ferrocenyl-methyl- and ferrocenyl-phenyl-acetylene, resp., employing Co2(CO)8 as a catalyst, sterically overcrowded (unsymmetrical) trimethyl- and triphenyl-triferrocenylbenzenes are obtained.The rather rigid conformations of the unsymmetrical benzene derivatives and of 1.3.5-triferrocenylbenzene (accessible from acetylferrocene) can be deduced from theirNMR- andUV-spectra, as well as from theORD of the optically active trimer.Polycyclotrimerization of 1.1 -diacetylferrocene affords a thermically rather stable, structurally interesting polymer.
Mit 3 Abbildungen Herrn Prof. Dr.J. W. Breitenbach zum 60. Geburtstag gewidmet. 38. Mitt.:H. Falk undG. Haller, Mh. Chem.99, 279 (1968); die vorliegende Arbeit zählt unter dem Titel Cyclotrimerisierung von Ferrocenylacetylenen als 8. Mitt. über Ferrocen-Acetylene. 7. Mitt. s.G. Haller undK. Schlögl, Mh. Chem.98, 603 (1967). |
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