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Austausch von Chlorisotopen am Phosphoratom, 1. Mitt.: Dialkylchlorthiophosphate

Authors:	M Miko?ajczyk J Michalski A Halpern R Sochaxcka

Institution:	(1) Institut für organische Chemie, Polnische Akademie der Wissenschaften, wirki 36, odz 40;(2) Radiochemische Abteilung, Institut für Kernforschung, Dorodna 16, Warschau 9

Abstract:	Zusammenfassung An den Modellverbindungen Dialkylchlorthiophosphat (RO)₂P(S)Cl (R=Me, Et, n-Pr) und Diphenylchlorthiophosphat (PhO)₂P(S)Cl wurde der Austausch Chlorid—Radiochlorid am Thiophosphorylzentrum untersucht. Die bimolekularen Geschwindigkeitskonstanten, die Aktivierungsenergien und Aktivierungsentropien wurden berechnet. Der Einfluß von Substituenten auf bimolekulare Substitutionsreaktionen am vierfach koordinierten Phosphoratom wurde diskutiert. Chlorine isotopic exchange at phosphorus atoms, I.: Chloridothiophosphates The chloride—radiochloride ion exchange at the thiophosphoryl centre has been studied using dialkylchloridothiophosphates (RO)₂P(S)Cl (R=Me, Et, n-Pr) and diphenylphosphorochloridothionate, (PhO)₂P(S)Cl, as model compounds. The bimolecular rate constants, energies and entropies of activation have been calculated. Effects of the substituents in the bimolecular displacement reaction on four-coordinated phosphorus atom have been discussed. Mit 3 Abbildungen

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