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| 铬(Ⅲ)离子催化铈(Ⅳ)离子氧化四氢糠醇的反应动力学及机理 | |
| 作者姓名： | 宋文玉 降青梅 |
| 作者单位： | 河北大学化学与环境科学学院,保定,071002;河北大学化学与环境科学学院,保定,071002 |
| 摘 要： | 在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(Ⅳ)离子在铬(Ⅲ)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化四氢糠醇的反应动力学.结果表明反应对铈(Ⅳ)和四氢糠醇均为一级.准一级速率常数kobs随催化剂[Cr(Ⅲ)]增加而增大,亦随[H+]增加而增大,而随[HSO-4]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理.通过kobs与HSO-4的依赖关系,并结合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡,找到了本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2.还计算出一些速率常数及相应的活化参数. |
| 关 键 词： | 铬(Ⅲ)离子 铈(Ⅳ)离子 四氢糠醇 催化剂 氧化还原反应 动力学及机理 |
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