| DFT能量分解和氮苄叉基苯胺分子π电子离域能的研究 |
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| 引用本文： | 马艳平,包鹏,虞忠衡.DFT能量分解和氮苄叉基苯胺分子π电子离域能的研究[J].高等学校化学学报,2006,27(8):1526-1529. |
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| 作者姓名： | 马艳平 包鹏 虞忠衡 |
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| 作者单位： | 中国科学院化学研究所分子动态与稳态结构国家重点实验室,北京,100080 |
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| 摘 要： | 为了探索密度泛函理论(DFT)方法中氮苄叉基苯胺分子π电子离域的本质, 介绍了将非平面分子氮苄叉基苯胺分子的DFT能量分成π和σ的方法, 并将π和σ电子能量分成单电子能部分: 动能ΔEπK(θ), ΔEσK(θ)和位能ΔEπP(θ), ΔEσP(θ); 双电子相互作用部分: 库仑作用ΔEππJ(θ), ΔEσσJ(θ), ΔEπσJ(θ)和交换相关作用ΔEππXC(θ), ΔEσσXC(Δ)以及ΔEπσXC(θ), 分析了垂直离域能ΔEV的稳定性及π电子离域对π和σ体系的影响. 在B3LYP/6-31G*, 6-311G*, 6-31G(2d), 6-311G(2d)水平下的计算结果表明, 与经典观点不同, π电子的离域是失稳定的, 且平面时失稳定性最强; 分析各个能量分量表明, 在π电子的离域过程中, π和σ体系均对基组较敏感, π体系本身单电子能的影响大于σ体系, π电子离域对双电子部分作用的影响主要体现在π-σ的耦合作用上.
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| 关 键 词： | 密度泛函能量分解 π电子离域 氮苄叉基苯胺 |
| 文章编号： | 0251-0790（2006）08-1526-04 |
| 收稿时间： | 08 17 2005 12:00AM |
| 修稿时间： | 2005-08-17 |
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