Untersuchung der Iouenassoziation im System Natriummetavanadat-Natriumchlorid-Wasser mit der Ultrazentrifuge

Zusammenfassung Am Beispiel des Systems Na₄(VO₃)₄-NaCl-H₂O wird untersucht, in welcher Weise Ultrazentrifugenmessungen im Sedimentationsgleichgewicht durchgeführt werden müssen, um die molare Masse und die Ladungszahl von Polymerelektrolyten in ternären Systemen unter der Bedingung von nicht vernachlässigbaren Wechselwirkungen zwischen Polymerund Fremdelektrolyt zu bestimmen. Es erweist sich, daß die experimentellen scheinbaren molaren Massen nicht nur auf die Polymerkonzentration Null extrapoliert werden müssen, sondern auch auf die Fremdelektrolytkonzentration Null. Es gelingt, die Ableitung (alnyPX_z/amBx)mPX_z an der StellemPX_z = 0 mol kg_-1 mit einer scheinbaren mittleren Ladungszahlz_app des Polymeranions zu korrelieren. Zwischen dieser und der stöchiometrischen Ladungszahlz des Polymeranions besteht die Beziehungz_app = Z =az, so daß die Dissoziationskonstante des Polymerelektrolyten für die summarische Dissoziation berechnet werden kann. Die aus dieser Korrelation folgenden Abhängigkeiten der scheinbaren mittleren Ladungszahlen und der Ableitung (alnypx_z/amBX)Mpx_z = 0 von der Konzentration des Fremdelektrolyten werden experimentell bestätigt.

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Summary The system Na₄(VO₃)₄-NaCl-H₂0 is taken as an example for ultracentrifugal measurements at sedimentation equilibrium to determine the molar mass and the valency of a polymer electrolyte in a ternary system when interactions exist between the polymer and the supporting electrolyte. The experimental apparent molar mass is obtained by extrapolation to zero value of concentration of both the polymeric and supporting electrolyte. It is possible to correlate the quantity (alnyPX_z/amBX)^mPX_z at the point^mPX_z = 0 mole kg^-1 with the apparent valency_zapp of the polymeric anion.z_app is related to the stoichiometric valency by the equationz_app =_z=a.Z. Thus the dissociation constant can be calculated for complete dissociation of the polymer electrolyte. The dependence of_zapp and (aln_yPX_z/a^m_BX)^mPX_z = 0 on concentration of the supporting electrolyte called for in the correlation is verified experimentally.

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Mit 4 Abbildungen und 4 Tabellen