Grasvolumetrische Sauerstoffbestimmung in organischen Verbindungen nach dem Hydrierverfahren

Zusammenfassung Die Verhältnisse bei derter Meulenschen Hydrierung wurden sowohl in theoretischer als auch in experimenteller Hinsicht geklärt. Wir haben festgestellt, daß die unvollkommene Reduktion des Kohlendioxyds und die Ermüdungserscheinung des Katalysators in keinem Zusammenhang stehen. Der Grund der unvollkommenen Konversion läßt sich auf die ungünstige Zusammensetzung des Ausgangsgases und auf die niedrigere Reaktionsgeschwindigkeit, der Grund der Ermüdungserscheinung aber auf die Wasserbindungsfähigkeit des Katalysators zurückführen.Auf der Basis dieser Untersuchungen wurde eine gasvolumetrische Sauerstoffbestimmung ausgearbeitet. Die bisherigen Mikroeinwaagen wurden weiter verringert. Zur Bestimmung der sieh während der Hydrierung bildenden 0,3 bis 0,5 mg Wasser wurde durch die Hydrolyse von Bariumcyanat und Bariumcyanamid ein neues mikroanalytisches Verfahren eingeführt. Bei der Analyse stickstoffhaltiger Verbindungen wird das während der Pyrolyse und der Hydrierung entstehende Ammoniak durch thermische Zersetzung entfernt. Bei der Analyse halogenhaltiger Verbindungen werden die sich entwickelnden Hydrogenhalogenide als Ammoniumhalogenide gebunden.

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Summary The conditions in theter Meulen hydrogenation have been explored from both the theoretical and experimental standpoint. It has been found that the incomplete reduction of the carbon dioxide and the fatigue phenomenon of the catalyst are related. The reason for the incomplete conversion may be attributed to the unfavorable composition of the starting gases and to the lower reaction speed, while the fatigue phenomenon may be ascribed to the water-binding ability of the catalyst.A gas volumetric determination of oxygen was worked out on the basis of these studies. The usual micro-samples were made even smaller. In order to determine the 0.3 to 0.5 mg water which forms during the hydrogenation, a new microanalytical procedure was introduced involving the hydrolysis of barium cyanate and barium cyanamide. The hydrogen hydrohalides given off during the analysis of halogen-bearing compounds were bound as ammonium halide.

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Résumé On a étudié les conditions d'hydrogénation deter Meulen aussi bien du point de vue théorique que du point de vue expérimental. On a établi qu'il n'y avait pas de rapports entre la réduction incomplète du gaz carbonique et l'apparition de la fatigue du catalyseur. On peut rattacher la cause de la combustion incomplète à la combinaison défavorable du gaz de sortie et à la vitesse de réaction plus faible, mais la cause de «l'apparition de la fatigue» à la faculté de liaison de l'eau du catalyseur.D'après ces recherches, on a élaboré un dosage volumétrique de l'oxygène. On a encore réduit la microprise d'essai utilisée jusqu'ici. On a mis au point un nouveau procédé micro-analytique par hydrolyse du cyanate de baryum et du cyanamide de baryum, pour doser 0,3 à 0,5 mg d'eau formés pendant l'hydrogénation. Dans le cas de l'analyse de composés contenant de l'azote, on sépare par décomposition thermique l'ammoniac qui se forme pendant la pyrolyse et l'hydrogénation. Dans le cas de l'analyse de composés contenant des halogènes, on combine les hydrogénohalogénures formés à l'état d'halogénures d'ammonium.