Stereochemie von Metallocenen, 16. Mitt.: Die absolute Konfiguration von isomeren Methyl- und Dimethylbenchrotrencarbonsäuren. Kinetische Racemat-spaltungen von Methylmetallocencarbonsäuren

Zusammenfassung Die absoluten Konfigurationen der rechtsdrehenden Methylbenchrotren-- bzw.--carbonsäuren (1 a bzw.1 b) sind (1S) bzw. (1R), obwohl (+)-1 a und (+)-1 b bei gleichartigerUV-Absorption praktisch identischeORD (mit jeweils positivenCottoneffekten um 400nm) aufweisen. Diese Konfigurationen folgen aus dem Vergleich der Ergebnisse kinetischer Racemat-spaltungen von1 Reaktion der Anhydride mit (–)--Phenäthylamin] mit jenen von isomeren Methylmetallocencarbonsäuren (2, 3) bekannter Konfiguration sowie von Dimethylbenchrotrencarbonsäuren (4, 5), und wurden durch den Vergleich der Löslichkeiten diastereomerer Salze bestätigt. Zur Racematspaltung von 2,5-Dimethylbenchrotrencarbonsäure (4) wurde erstmals eine iterative kinetische Racematspaltung verwendet.

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The absolute configurations of the dextrorotatory methylbenchrotrene--and--carboxylic acids (1 a and1 b) are (1S) and (1R), resp., although both (+)-1 a and (+)-1 b along with analogousUV-absorption exhibit practically identicalORD's (with positive Cottoneffects around 400 nm). These configurations follow from comparing the results of kinetic resolutions of1 reacting the anhydrides with (–)--phenethylamine] with those of isomeric methylmetallocene-carboxylic acids (2, 3) of known configurations as well as of dimethylbenchrotrenecarboxylic acids (4, 5), and were supported by comparison of the solubilities of diastereomeric salts. For the optical resolution of 2.5-dimethyl-benchrotrenecarboxylic acid (4) an iterative kinetic resolution was employed for the first time.

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Auszugsweise vorgetragen beim Symposium on Steric Effects in Organic Chemistry (Liblice bei Prag, Okt. 1967).